Наблюдаемое различие
Cтраница 1
Наблюдаемые различия в реакционной способности дают возможность численно сравнивать ускоряющее или тормозящее действие различных функциональных групп. Благоприятствующий эффект сопряжения в дшюлярофиле, уже отмеченный ранее качественно, иллюстрируется здесь очень высокой активностью а, - ненасыщенных карбонильных соединений и нитрилов. [1]
Наблюдаемое различие связано, по-видимому, с возможностью образования для некоторых изомеров двухзарядных молекулярных ионов ( М2), а значит и дополнительных каналов распада. Было показано, что в 2 2 -дипиридиле ион с массой 78 на 43 % представлен двухзарядным молекулярным ионом, который составляет 9 % от максимального и 1 9 % от полного ионного тока. Их интенсивность составляет соответственно 4 5; 6 0 % от максимального и 1 3; 1 5 % от полного ионного тока. [2]
Наблюдаемое различие в степени ассоциации не может быть объяснено только стерическими факторами. Основной причиной его следует считать наличие у части молекул кумилгидроперекиси внутримолекулярных водородных связей атома водорода гидроперекисной группы с я-электронами бензольного кольца. Это взаимодействие и обусловливает смещение частоты валентных колебаний О - Н от 3557 до 3518 см-1 в инертных растворителях. [3]
Наблюдаемое различие объясняется меньшей заторможенностью вращения около связи С-С в привеске для изотактического полимера. [4]
Наблюдаемые различия были бы, по-видимому, еще меньше, если бы во всех случаях активность относили к единице активной поверхности, что делается редко. [5]
 |
Границы субзерен в NaCl, деформированном при i800C. и о. [6] |
Наблюдаемые различия возникают из-за различной степени аномального поглощения при изменении ориентации субзерна вблизи угла Брэгга [230] Срис. [7]
 |
Электрическое сопротивление кислорода в зависимости от давления. 1 - многократное ударноволновое сжатие. 2 - однократное ударноволновое сжатие. [8] |
Наблюдаемое различие в проводимости кислорода в однократных и многократных ударных волнах ( см. рис. 9.18) связано, прежде всего, со значительным различием в температурах. Состояния, реализуемые на адиабате Гюгонио при однократном сжатии, находятся при значительно более высоких температурах. [9]
Наблюдаемые различия обусловлены также и другимифакто-рами. Так, изменения энергий отталкивания заслоненных связей, происходящие в процессе реакции, будут так же важны для 1-хлориндана ( LXXV), как и для 1-хлор - 1-фенилциклопен-тана ( LXXIII), рассмотренного выше. Интересно отметить, что у 1-хлориндана ( LXXV) плоская конфигурация пятичленного кольца обусловливает не только стерическое промотирование мезомерии, отмеченное выше, но в то же время и некоторое стерическое ингибирование мезомерии. Это становится ясным при рассмотрении проекционной формулы LXXXI для переходного состояния; в этом случае атом водорода не находится ( еще) в плоскости бензольного кольца и, следовательно, разрывающаяся связь С - - - С1 не перпендикулярна к бензольному кольцу, как это требуется для максимальной мезомерной стабилизации. [10]
Наблюдаемые различия между факторами, определяющими vNH в случае вторичных аминов и первичных аминов, невелики. Замещение одного атома водорода в группе NH2 анилина метиль-ной группой приводит к значению частоты колебаний NH 3433 см-1, которое очень близко к среднему значению vNH анилина. Аналогично корреляции между частотами или интенсивностями полос и значениями сг Гаммета, полученные Кройгером и Томпсоном [45] для ряда анилинов, оказались одинаково справедливыми и для метиланилинов. [11]
Наблюдаемые различия, по-видимому, связаны с конформациями молекул. [12]
Наблюдаемые различия можно легко объяснить конформационными особенностями, если принять, что в искаженном кресле заместители могут иметь ориентацию, близкую к аксиальной или к экваториальной. [13]
Наблюдаемое различие в содержании сверхстехиометрического кислорода в пленках объясняется разными условиями их образования и растворения. В пересыщенных растворах окисная пленка не растворяется химически, а в чистой КОН пленка растворяется. [15]
Страницы: 1 2 3 4