Конформационное различие

Cтраница 1

Пиролиз окисей циклоалкилдиметиламинов и гидроокисей цикло-алкилтриметиламмония. [1]

Конформационные различия между циклами разного размера влияют на пространственный ход и других реакций - пиролиза окисей циклоалкилами-нов [24] и пиролиза гидроокисей циклоалкилтриметиламмония [23-26], приводящих к циклоалкенам. Производные циклононил - и циклодециламинов дают транс-олефины, тогда как производные циклогексил - и циклогептиламина - только цыс-олефины ( соответствующие транс-олефины неизвестны, ср. В ряду циклооктана из окиси амина образуется чистый цыс-циклооктен, а из гидроокиси четвертичного аммониевого основания - смесь цис - и транс-циклооктенов с преобладанием последнего. Для их объяснения необходимо помнить, что при пиролизе окисей аминов окисный азот и водород, подлежащие отщеплению, должны быть близки к цис-копланарности ( рис. 8 - 41), тогда как отщепление по Гофману требует, чтобы водород и триметиламмониевая группа были транс-копланарны ( разд. Очевидно, в случае шести-и семичленных колец принимают участие скошенные бутановые сегменты, поскольку эти циклы не могут включатьтрансоидных бутановых сегментов. [2]

Крихтон 48 ] объяснил различия в расщеплении трипсином ферритина и апофер-ритина конформационными различиями в белке. Возможно также, что железо ингибирует протеолиз, препятствуя развертыванию белка. [3]

В случае аминоазобензола дублет VN N, не зависящий от температуры, не связан с конформационными различиями. [4]

Хотя атом иода больше атома хлора, данные табл. 7 - 3 указывают на то, что конформационные различия ( е по сравнению с а) для этих заместителей в циклогексане практически одинаковы. [5]

Имеются примеры, когда существенное различие хирально-оптиче-ских характеристик ароматического хромофора не удается объяснить ни изменением природы хромофора, ни конформационными различиями. Снацке [19] приводит в качестве примера спектры КД двух производных эстрадиола-3 7 ( 37), в одном из которых гидроксильная группа в положении 3 превращена в О-метильное, в другом - в 0-аце-тильное производное ( рис. 7.6) и призывает в связи с этим к осторожности в истолковании таких данных, в частности к учету знака спектроскопических моментов. [6]

Выше указывалось, что конфигурационные различия приводят к существованию либо энантиомеров, либо диастереомеров. Конформационные различия также могут привести к энантиомерам и диастереоме-рам; так, две возможные скошенныг формы 1 2-ди-бромэтана ( рис. 11) представляют собой энантиоме-ры, а трансоидная форма является диастереомером по отношению к любой из скошенных форм. Эти рассуждения не определяют различия между конфигурацией и конформацией. Ранее мы определили конформацию как расположение атомов, возникающее в результате вращения вокруг простых связей; считается, что вращение вокруг двойных связей ( как в цис - и транс-дизамещенных этиленах) приводит к соединениям с различной конфигурацией, а не конформацией, так как энергетический барьер значительно выше, чем при вращении вокруг простых связей. [7]

Именно конформационные различия диастереомеров и определяют в конечном итоге различия в их физико-химических свойствах. [8]

В случае гидроксаматных сидерохромов кажется очевидным, что комплекс не может диффундировать назад через мембрану. И опять следует учитывать конформационные различия между свободными и комплексными частицами и ( или) привлечь интактную энергию метаболизма системы для объяснения причины сохранения хелат-ного соединения. Механизм такого влияния кобальта не ясен, но можно Представить конкуренцию с Fe ( II) за репрес-соряые белки, предполагая при этом, что комплекс кобальт-белок не способен присоединяться к операторному гену. [9]

Еще не так давно все различие свойств целлюлозы и крахмала сводили только к этой стереохимическои детали и приводили указанные соединения в качестве примера того, как тонкие стереохимические различия могут создавать совершенно различные по свойствам вещества. В действительности различия конфигурации гликозидного гидроксила в свою очередь служат причиной конформационных различий, которые и ответственны за различия в свойствах. [10]

Выбор производных циклопентанола в качестве объекта исследования был продиктован желанием свести к минимуму осложнения, обусловленные конформационными различиями. [11]

Различные модификации отличаются по кристаллографическим параметрам ( константам и / или углам решетки) и поэтому имеют различные элементарные ячейки. Полиморфизм может быть обусловлен конформационными различиями в цепных молекулах и различной упаковкой молекул, имеющих одинаковую конформацию. [12]

Раз-личные модификации отличаются по кристаллографическим параметрам ( константам и / или углам решетки) и поэтому имеют различные элементарные ячейки. Полиморфизм может быть обусловлен конформационными различиями в цепных молекулах и различной упаковкой молекул, имеющих одинаковую конформацию. [13]

Следует отметить, что, хотя в молекулах, всех трех три-сахаридов отсутствуют внутримолекулярные водородные связи, в их кристаллах найден общий тип так называемой ше-прямой водородной связ-ч так, в структуре дигидрата план-теозы атом О ( 2 симметрически связанной молекулы образует межмолекулярные водородные связи с атомами О ( б и О ( б исходной молекулы, замыкая таким образом ее концы и придавая ей круговую форму. Аналогичные водородные связи имеются и в структурах рафинозы и 1-кестозы. Таким образом, все три молекулы указанных выше трисахаридов, несмотря на большие конформационные различия в кристалле, приобретают практически замкнутую круговую форму. [14]

Согласно опубликованным данным, толщины межфазных слоев в полимер-полимерных системах составляют обычно не более 5 - 10 им. Наибольшее число исследований проведено для блок-сополимеров с микрофазовым разделением компонентов, однако эти системы не являются предметом нашего рассмотрения. Для смесей гомополимеров таких данных очень мало, что обусловлено трудностями проведения эксперимента. Для смеси ПММА - эпоксидное связующее толщина межфазного слоя по методике Фонка оценена равной 1 - 2 нм. Такое расхождение данных обусловлено неравновесностью систем вследствие незавершенного фазового разделения. Кроме того, это обусловлено также тем, что если рентгенографическим или термодинамическим методом оценивают межфазный слой, связанный с градиентом плотности, то электронная микроскопия позволяет выявить морфологические изменения ( иной масштабный уровень), а ИК-спектроскопия - конформационные различия макромолекул на границе раздела и в объеме полимеров. Поэтому, даже если плотности компонентов на значительном удалении от границы раздела будут соответствовать плотностям компонентов в объеме полимера, конформации макромолекул в разделенных фазах и межфазной области могут различаться. [15]

Страницы: 1