Cтраница 2
Объясните полученные данные и сравните поведение бензойной и хлорбензойной-1 кислот; объясните найденное различие. [16]
Одна из них - двугранный угол, образуемый плоскостями основания и пентофуранозного остатка; этот угол может быть определен лишь из данных рентгеноструктурного анализа. Найденные значения двугранного угла находятся в пределах 65 - 80; при определении его за плоскость пентофуранозы принимают обычно не плоскость С-1 - С-4 - О, а среднюю плоскость ( плоскость, сумма квадратов отклонений от которой всех атомов пентофуранозного цикла минимальна), так что найденные различия могут частично отражать различия в конформации углеводного остатка. [17]
Поэтому замена водорода на дейтерий должна резко сказываться на скорости процесса, если реакция идет по внутримолекулярному механизму, и должна мало влиять, если процесс имеет цепной характер. Экспериментально было обнаружено [84], что сполна дейтерированный ацетальдегид разлагается в 2 5 раза медленнее обычного, и таким образом подтверждена внутримолекулярная схема разложения. Найденное различие скоростей соответствует различию энергий активации на 1000 - 2000 кал / моль. Вычисленное различие в нулевых энергиях связей С - Н и С - D равно 1100 кал / моль. С внутримолекулярным механизмом разложения согласуется и то, что добавление к ацетальдегиду этилена или этана не меняет скорости его разложения. [18]
Представлены данные, свидетельствующие о том, что гидролиз ДФФ осуществляется больше, чем одним ферментом. Действительно, если считать, что отношение активности в присутствии Со2 - к активности в присутствии Мп2 является характерной величиной для определенного фермента, то судя по имеющимся результатам здесь должно существовать большое число различных ферментов. Однако найденные различия были не слишком велики и не исключено, что подобные различия, полученные в опытах с неочищенными препаратами тканей, могут быть обусловлены иными факторами, а не природой фермента. [19]
![]() |
Сигнал метанола в азоте.| Влияние температуры на сигнал. [20] |
Ввиду того, что характер чувствительного элемента влияет на коэффициент ячейки, было изучено влияние изменения чувствительного элемента. На рис. 11 показаны результаты для смесей метанола в азоте, полученные для ячеек с нитями накала и на термисторах. Когда Км и Кг при определенной температуре становятся равными друг другу, сигнал обеих ячеек должен стать равным нулю; найденное различие в сигналах при данных условиях довольно мало. [21]
Прежде всего, если обнаруживаются два различия, которые одинаковы по своей физической природе и по описанию, считается, что они оба совместно ответственны за то, что предъявленный пример не является примером понятия, и поэтому оба они учитываются. Как раз такую ситуацию мы имеем в случае с аркой, когда отсутствуют две связи поддержки. Поскольку оба отличия - типа отсутствия стрелки и поскольку обе стрелки означают отношения поддержки, эвристически предполагается, что их следует рассматривать совместно как одно целое. Во-вторых, найденные различия в описаниях оцениваются с точки зрения их расстояния от исходного описания. Например, отличия в отношениях между двумя телами считаются более важными, чем различие формы грани тела, которое в свою очередь интерпретируется как более важное, чем наличие заслоненной вершины. В-третьих, различия одного и того же уровня оцениваются в соответствии с их типом. В современном варианте нашей системы отсутствие стрелки считается более существенным, чем наличие лишней дополнительной стрелки. [22]
Очевидно, влияние групп - СН3 и - СН СН2 или СН-СН2 - на диссоциацию сульфогруппы существенным образом различно. При полимеризации также наблюдается уменьшение силы кислоты по сравнению с мономером. Резкое различие в значениях рКа для полиэлектролитов ( рКа 2 6 - 3) и смолы КРС-8п ( рКа 2), полученной сульфированием стиролдивинилбензольного сополимера, может быть связано с различным положением сульфогруппы в молекуле. Учитывая, что в процессе сульфирования сополимеров наряду с - изомерами могут образовываться м -, и возможно о-сульфокислоты, становится объяснимым найденное различие. [23]