Разложение - этанол
Cтраница 1
Разложение этанола, окисление пропена, а также диспропорцио-ниуование низших олефинов изучали в стандартных закрытых циркуляционных системах ( собственный объем - 180 см3) с использованием 50 - 300 мг катализатора. [1]
Наряду с дивинилом при разложении этанола побочно получается ряд ценных органических продуктов-углеводороды, спирты, альдегиды, эфиры, кетоны и др. Более подробно процессы производства бутадиена по способу Лебедева и другим способам описываются далее ( стр. [2]
В настоящей работе вопросы селективности рассмотрены на примере реакции разложения этанола в направлениях дегидрирования и дегидратации. Выбор этого катализатора не случаен и обусловлен следующими причинами. [3]
Для определения значения адсорбционного коэффициента продукта реакции дегидратации этилового спирта - воды была изучена кинетика разложения этанола с различными добавками воды и инертного газа - аргона. [4]
 |
Схема процессов получения бутадиена по способу С. В. Лебедева. [5] |
В процессе разложения спирта на катализаторе постепенно отлагается углерод, образующийся в результате побочных реакций полимеризации и коксования продуктов разложения этанола, вследствие чего активность катализатора понижается. Для регенерации катализатора периодически прекращают поступление паров спирта в реторты и продувают через них смесь воздуха и водяного пара; при этом углерод выжигается с поверхности катализатора. [6]
Вследствие того, что фотолиз растворов дифениламина и трифениламина в этаноле осложняется различными вторичными процессами, трудно с уверенностью сказать, что двухквантовая фотоионизация является единственным первичным процессом. В первых работах ( см. [58]) по двухквантовой фотохимии системы дифениламин - этанол предполагалось, что радикалы СН3СНОН возникают в результате сенсибилизированного амином разложения этанола - двухквантовой реакции, протекающей параллельно с фотоионизацией. [7]
Из соотношения интенсивностей полос поглощения поверхностных эфиров, образующихся при адсорбции этилена, следует, что доля эфира ( полоса поглощения 1120 см 1) на образце 1 больше, а на образце 2 меньше, чем доля другого типа эфира. Кроме алкоксильных групп, на поверхности окисла в ходе разложения метанола существуют формиатподобные ( полосы поглощения 1615, 1360 см-1), а в ходе разложения этанола аце-татподобные ( полосы 1590, 1430 смг1) поверхностные соединения. Ацетатные поверхностные комплексы образуются также при адсорбции ацетальдегида. [8]
Селективностью катализатора называют величину, которая показывает, в какой степени он ускоряет реакцию образования одного или нескольких желательных промежуточны: продуктов в расчете на прореагировавшее сырье. Селективность зависит не только от природы катализатора, но и от параметров процесса ( Р, Т, Vx, глубины превращения), поэтому ее следует относить к определенным условиям проведения реакции. Селективность определяется в первую очередь свойствами катализатора, но она зависит - и от термодинамического равновесия. В качестве примера селективности, определяемой свойствами катализатора, часто приводят реакцию разложения этанола. Над медью протекает реакция дегидрирования, а над оксидом алюминия - реакция дегидратации. В этом случае селективность объясняется тем, что медь поглощает водород, а оксид алюминия хемосорбирует воду. [9]
Однако скорость образования углеводородов из метанола значительно ниже, чем из газа синтеза. Кроме того, скорость образования углеводородов возрастает при добавлении к метанолу водорода. При разложении этанола были получены значительные выходы метана, а также других газообразных и жидких углеводородов. По мнению Эйдуса, метанол разлагается на водород и окись углерода, а этанол разлагается на водород, окись углерода и метан. Водород и окись углерода далее реагируют, как при обычном синтезе. [10]
Процесс проводят при 375 - 440 С. При этом основная реакция сопровождается рядом побочных. В результате наряду с дивинилом образуются и другие продукты. В газовой смеси на выходе из реактора содержится свыше 30 веществ в соизмеримых количествах. При отщеплении воды и водорода в присутствии дегидратирующей и дегидрирующей частей катализатора соответственно получаются этилен и уксусный альдегид. Действие катализатора в этом процессе заключается в селективном разложении этанола с образованием целевых конечных продуктов: бутадиена, воды и водорода. [11]
Эти сомнения вполне оправданы. Действительный порядок реакции несколько отличается от нулевого. После опубликования препринта нами было проведено исследование той же реакции обычным динамическим методом. Кроме того, как указано в докладе 64, корреляционные коэффициенты для разложения этанола, полученные импульсным методом, имели тот же знак и почти ту же величину, что и корреляционные коэффициенты для разложения изопропанола, полученные статическим и динамическим методами. Это говорит об объективном характере закономерностей, хотя полученные зависимости очень грубы и могут дать только самые первоначальные указания на направление подбора катализаторов. [12]
Страницы: 1