Термическое разложение - твердое вещество
Cтраница 1
Термическое разложение твердых веществ аналогично кипению жидкости: оно начинается при той температуре, при которой давление диссоциации вещества достигает внешнего давления. [1]
Методы изучения термического разложения твердых веществ, Изд-во Томского ун-та, Томск, 1958, стр. [2]
Конечная стадия термического разложения твердых веществ ( период затухания) была довольно широко исследована. После того как скорость разложения достигает максимального значения, она обычно становится пропорциональной количеству неразложившегося вещества, так что процесс разложения приблизительно описывается уравнением для реакций первого порядка. [3]
Для осуществления термического разложения твердого вещества часто бывает достаточно провести простое нагревание в открытом сосуде; в других случаях необходимо проводить разложение в вакууме или при пропускании инертного газа, который играет роль защитной атмосферы. [4]
Калориметрическое изучение кинетики термического разложения твердых веществ свободно от ряда принципиальных недостатков, присущих таким классическим методикам, как термогравиметрия или волюметрия. Так, например, наличие диффузионных затруднений при выходе газообразных продуктов реакции из конденсированной среды в двух последних методиках приводит к получению заниженного значения константы скорости, в то время как в калориметрическом опыте, в случае существенно необратимой реакции, фиксируется мощность, соответствующая истинной кинетике. [5]
 |
Области застоя и движения в пористой частице. [6] |
Такой способ реализуется при газификации, термическом разложении твердых веществ. Строение пор во многом определяет механизм извлечения и скорость его протекания. При сквозных порах жидкость может перемещаться под влиянием разности давлений, которая, как известно, возникает при обтекании частицы потоком жидкости. При этом раствор вещества может быть просто вытеснен из норового пространства. [7]
Следует отметить, что даже в нормальных условиях термическое разложение твердых веществ носит негомогенный характер. В качестве возможных механизмов формирования горячих точек в процессе ударного сжатия обсуждаются эффекты микрокумуляции на жестких примесных частицах и в порах, пластическая работа на периферии поры, трение между частицами, растрескивание зерен ВВ при уплотнении, адиабатическое сжатие газовых включений и другие. [8]
Другая работа Болдырева [2], посвященная влиянию дефектов на термическое разложение твердых веществ, позволяет выделить для этого типа реакций определенное число способов воздействия на структуру образцов. Часто возможно наложение ивугих типов реакций. [9]
Янгу принадлежит большое число оригинальных исследований по кинетике и механизму термического разложения твердых веществ. Предпринятое им обобщение результатов исследований в этой области в значительной мере отражает те выводы, к которым он и его коллеги по химическому факультету Лондонского Импе-риэл колледжа приходят в своих оригинальных работах. В книге, однако, рассматриваются достаточно полно важнейшие исследования не только английских ученых, занимающих одно из ведущих мест в этой области, но и работы ученых других стран, в частности, большое внимание уделено работам советских ученых. [10]
Обобщение этой теории, опирающееся на ту же основную идею многостадийного зародышеобразования, предложено Аллнатом и Джейкобсом главным образом для интерпретации скорости зародышеобразования в реакциях термического разложения твердых веществ. [11]
Для получения газов применяют большое число самых разнообразных приборов, которые можно условно разделить на четыре группы: 1) приборы для взаимодействия твердых веществ с жидкостью, подводимой к веществу снизу; 2) приборы капельного действия; 3) приборы для взаимодействия жидкости с жидкостью и 4) приборы, в которых газ образуется при термическом разложении твердого вещества. [12]
Термическое разложение представляет собой сложный физико-химический процесс, особенности которого часто несущественны для аналитической химии. Процесс термического разложения твердого вещества локализован на поверхности, поэтому размер поверхности разлагающегося вещества имеет большое значение. Мелко растертое вещество разлагается быстрее, чем крупнозернистое и монолитные кристаллы. В процессе разложения могут образовываться новые соединения первоначального вещества и продуктов разложения. Так, при разложении карбоната свинца обнаружены в интервалах: 240 - 320 С вещество 2РЬО - ЗРЬСО3; 350 - 390 С РЬО-РЬСОз, 370 - 430 С ЗРЬО-2РЬСО3. Термическое разложение проводят обычно в тугоплавких пробирках на горелках при 800 - 900 С. При исследовании металлов, кроме ртути, нагревание ведут до более высоких температур 1300 - 1500 С. Протекающие при этом реакции связаны с термическим разложением, возгонкой и конденсацией образовавшихся продуктов на холодных стенках пробирки. В табл. II.5 - 4 приведены примеры определения некоторых элементов этим методом. [13]
Получение газов взаимодействием двух твердых веществ используют редко. Как и при термическом разложении твердого вещества, реакцию проводят в трубке, запаянной с одного конца, или в сосуде, напоминающем реторту ( круглодонная колба с длинным, расположенным по касательной к колбе горлом и шлифом), при нагревании на песчаной бане. Дистилляционную колбу или обычную круглодонную колбу можно использовать в том случае, когда не требуется сильного нагревания. [14]
Детальный перечень этих факторов приведен в книге Болдырева [1]; хотя перечень факторов составлен им для случая термического разложения твердых веществ, он сохраняет практическую ценность и для других типов реакций. [15]
Страницы: 1 2