Cтраница 1
Газофазное фотохимическое разложение ацетона происходит в присутствии паров иода, но количество окиси углерода, образующейся в этих условиях, весьма мало. [1]
Газофазное фотохимическое разложение ацетона происходит в присутствии паров иода, но количество окиси углерода, образующейся в атак условиях, весьма мало. [2]
Для фотохимического разложения ацетона обычно используется спектральная область от 2537 до 3130 А. [3]
Большинство работ по фотохимическому разложению ацетона проведено при давлениях в несколько сотен мм рт. ст., так как поглощение в области 3130 А мало. [4]
Известно, что при фотохимическом разложении ацетона образуются свободные радикалы, продукты освещения ацетона действительно способны ускорять достижение равновесия в смеси орто - и параводорода. Йодистый метил дает аналогичные результаты, вероятно, благодаря фотохимическому разложению на радикалы метила и атомы иода; освещенный про-пальдегид оказался, однако, в этом отношении неэффективным. Это согласуется с выводами, сделанными из фотохимических опытов, согласно которым при разложении этого соединения свободные радикалы в заметных количествах не образуются. [5]
VI была упо мянута работа Бамфорда и Норриша, которые показали в 1937 г., что в растворах парафиновых углеводородов не наблюдается нормального фотохимического разложения ацетона, ведущего к образованию окиси углерода и этана. [6]
Остатки, получаемые из диэтилкетона, идентифицированы с помощью соответствующего алкиларсинхлорида ртути; они оказались свободным этилом. Они имеют несколько меньший полупериод жизни, чем радикалы, получаемые при фотохимическом разложении ацетона. Это совпадает с результатами работы Пакета и Лаутча ( 1931 г.), согласно которой радикал этил несколько менее стабилен, чем метил. Важно отметить, что действие света ртутной дуговой лампы на ди-норм. Полупериод жизни этих радикалов был определен равным 2 3 Ю-2 сек. Данные о последних были приведены выше. [7]
Отсюда следует, что реакция ( 11 26) не протекает в заметной степени, так как в противном случае образующийся из тяжелого диацетила тяжелый ацетон дал бы при разложении этан с повышенным содержанием дейтерия. Очень вероятно, что не происходит и реакция ( 11 25), весьма сходная с реакцией ( 11 26), и что низкий квантовый выход при фотохимическом разложении ацетона объясняется не рекомбинацией образующихся радикалов, а другими причинами ( см. дополнение 35 на стр. [8]
Пары ацетона при действии света с длиной волны 3130 А претерпевают реакцию фотодиссоциации, Ф которой несколько меньше единицы. Несмотря на многочисленные работы, посвященные изучению этой реакции, до настоящего времени отсутствует единодушное мнение относительно деталей этого процесса. Независимо от этого фотохимическое разложение ацетона представляет интерес, поскольку оно может служить иллюстрацией некоторых факторов, играющих роль при изучении фотохимических процессов. [9]
Следует отметить, что хотя при разложении этилнитрита могут получаться свободные радикалы, но это не является доказательством цепной реакции. Повидимому, в данном случае идет нормальный гомогенный мономолекулярный процесс. Термическое разложение ацетона является реакцией первого порядка и дает свободные метильные радикалы. Введение в ацетон метильных радикалов из диметилртути при температуре 350 - 400, которая значительно ниже обычной температуры разложения ацетона, не приводит, однако, к образованию кетена, нормального первичного продукта разложения ацетона. Кроме того, хотя при фотохимическом разложении ацетона получаются метильные радикалы, но этот процесс не является цепной реакцией. [10]
Активный продукт имеет период полураспада в 5 3 Ю-3 сек. Эта величина совпадает с периодом полураспада свободного метального радикала. Впоследствии Пирсон и Пар - селл1 подтвердили, что активным продуктом является свободный метальный радикал, поскольку они изолировали его и охарактеризовали продукты соединения его с ртутью, теллуром и мышьяком. Таким же способом они доказали, что из диэтил-кетона образуется свободный радикал этил. Образование свободных радикалов при фотолизе ацетона было подтверждено также Уэстом который показал, что активные продукты реакции способны вызывать ортопара-конверсиюа молекулярного водорода ( стр. Относительно механизма фотохимического разложения ацетона и его гомологов высказывались различные предположения. [11]