Размер - атом - фтор
Cтраница 1
Размеры атомов фтора и их расположение таковы, что вокруг углеродной цепи создается непроницаемая броня из атомов фтора, поэтому молекула фторопласта-4 обладает исключительной инертностью, что обусловливает низкие коэффициенты трения. [1]
Так как размер атома фтора более чем в два раза меньше размера атома хлора ( вандерваальсов радиус атома фтора равен примерно 1 35 А, а атома хлора - примерно 1 80 А), то необходимо учитывать стерические факторы, а также изменение энергии, сопровождающее процесс. [2]
Кроме того, размеры атомов фтора как раз таковы, чтобы образовать плотный слой поверх цепочки атомов углерода; этот слой образует прочную оболочку, защищающую углеродную цепочку от воздействия химических реагентов. Это объясняет высокую химическую стойкость ПТФЭ и его необычно высокую для органического соединения нагревостойкость. По этой же причине ПТФЭ практически негигроскопичен и исключительно влагостоек. [3]
 |
Относительное удлинение тефлона в зависимости от температуры.| Потери в весе гранулированного тефлона на воздухе в зависимости от температуры. [4] |
Кроме того, размеры атома фтора позволяют ему создать сплошной непроницаемый слой вокруг углеродного скелета молекулы. [5]
Высокая плотность заряда у относительно малого по размеру атома фтора понижается, если атом, с которым он связан, имеет существенно меньшую плотность заряда. Таким образом, атом фтора имеет очень большую, по всей вероятности наибольшую, а-отри-цательность, его я-отрицательность должна быть много меньше, и даже можно сказать, что фтор обладает некоторым я-положи-тельным характером. [6]
Во всех этих соединениях проявляется тенденция небольшого по размеру атома фтора образовывать одиночные, а не двойные мостики; последние характерны для более крупных атомов хлора и брома ( см. стр. [7]
Если М2 - мономер CHXCHY, в котором размеры и X, и Y больше размеров атома фтора, a MX - простой винильный мономер CH2CHZ, константа скорости & 2з стремится к очень малым значениям. В таких системах г2 обычно равно нулю в пределах точности эксперимента, a ftj2 и k21 имеют тот же порядок величины, что и константы скорости для винильных мономеров без пространственных затруднений. [8]
С точки зрения химической стабильности наряду с прочностью связи С - F существенное значение имеет больший по сравнению с водооо-дом размер атома фтора. Если молекула полиэтилена может находиться в одной плоскости, принимая зигзагообразную конфигурацию, то для молекулы политетрафторэтилена, содержащей более объемистые атомы фтора, такая структура невозможна, и она принимает линейное строение, характеризующееся тем, что углеродная цепь окружена расположенными точно по спирали атомами фтора. Поэтому атака химических реагентов по атомам углерода затруднена. [9]
Несмотря на несимметричность и полярность основного звена, ПТФХЭ - легко кристаллизующийся полимер, что объясняется высокой жесткостью цепи вследствие воздействия значительных полярных сил при сравнительно не очень большом различии в размерах атомов фтора и хлора. [10]
Несмотря на несимметричность и полярность основного звена, ПТФХЭ - легко кристаллизующийся полимер, что объясняется высокой жесткостью цепи вследствие воадвйствия значительных полярных сил при сравнительно не очень большом различии в размерах атомов фтора и хлора. [11]
Таким образом, появление области равновесия газ - газ, вероятно, зависит в данном случае от содержания атомов фтора в молекуле менее летучего компонента и, по-видимому, связано со свойствами фтора. Известно, что размер атома фтора очень мал. Это позволяет гелию близко подходить к фторсодержащей молекуле. Так как связь С-F полярна, могут, по-видимому, возникать поляризация гелия и за этот счет дополнительное взаимодействие, при котором расслоение энергетически невыгодно. По мере того как атомы фтора в молекуле замещаются атомами хлора, брома или водорода, ничто уже не мешает возникновению расслоения. [12]
Политетрафторэтилен обладает рядом уникальных свойств, к числу которых прежде всего относят его исключительно высокие термо - и химическую стойкость. В то же время размеры атомов фтора ( сумма радиусов двух атомов фтора равна длине связи С-С) и их спиральное расположение вокруг углеродной цепи делают недоступными для атаки химическими реагентами связи С - - С. [13]
Известны случаи замещения фтора на кислород. При этом изменяется заряд внутренней сферы, но вследствие близости размеров атомов фтора и кислорода форма ее изменяется незначительно. Например, все ионы и молекулы в приведенных выше переходных рядах ( см. стр. Образование фторооксокомплексов особенно характерно для фосфора, серы и переходных элементов V и VI групп при высших валентностях. Такое замещение приводит к любопытным случаям изоморфизма комплексов, образованных одним и тем же элементом при разных валентных состояниях. Например, изоморфны фторооксокомплексы пяти - и шестивалентного молибдена МеЛМоОР51 и Me2 [ MoO F4 ], где Me-ионы аммония или таллия. [14]
Индуктивному сдвигу электронов противодействует оказываемое винильным атомом фтора мезомерное влияние, способствующее обратному сдвигу электронов в область я-системы через неподеленную электронную пару. Мезомерное влияние винильного фтора превышает влияние прочих ви-нильных галогенов, поскольку размеры атомов фтора и углерода почти одинаковы, что облегчает р, я-взаимодействие. [15]
Страницы: 1 2