Cтраница 4
Вязкость растворителя быстро убывает с повышением температуры. Поскольку / - т ] о, седиментационный коэффициент возрастает с увеличением температуры обратно пропорционально вязкости растворителя. Если отклонение средней температуры опыта от стандартной температуры невелико ( так что можно пренебречь изменением размеров макромолекулы), этот эффект компенсируется простым умножением s на t t / v o, где индекс t соответствует температуре опыта, а 0 - стандартной температуре. [46]
Вязкость растворителя быстро убывает с повышением температуры. Поскольку f - т ] о, седиментационный коэффициент возрастает с увеличением температуры обратно пропорционально вязкости растворителя. Если отклонение средней температуры опыта от стандартной температуры невелико ( так что можно пренебречь изменением размеров макромолекулы), этот эффект компенсируется простым умножением s на i tli o, где индекс / соответствует температуре опыта, а 0 - стандартной температуре. [47]
В действительности этим свойством длинная цепь обладает и в глобулярном состоянии. Различие же между клубком и глобулой определяется, как было показано И. М. Лифшицем в 1968 г., характером флуктуации или флуктуационным режимом. Именно, глобулярным называется малофлуктуирующее состояние полимер-вой цепи, в котором радиус корреляции флуктуации концентрации звеньев гораздо меньше размера макромолекулы. Напротив, клуб-ковым называется любое сильнофлуктуирующее состояние, в котором радиус корреляции порядка размера макромолекулы. [48]
Катализаторы также способствуют переходу циклических структур в полимер подобно то у, как это происходит при полимеризации циклов ( с. Поскольку катализатор не влияет на положение равновесия, добавление его не может отражаться на равновесной молекулярной массе полимера. Вместе с тем катализатор, благоприятствуя побочным реакциям ( например, образованию неактивных солей), может влиять на размер макромолекулы. При очень больших константах равновесия степень полимеризации может оказаться настолько большой, что нецелесообразно добиваться достижения ее. [49]