Размер - входное окно
Cтраница 2
Молекулярно-ситовое действие кристаллов дегидратированных цеолитов связано с тем, что размеры входных окон кристаллов ( гл. [16]
В качестве адсорбентов могут использоваться: полностью катионзамещенные цеолиты с размером входных окон не менее 0 6 нм; силикат магния; синтетические полимерные материалы в макропористом или гелеобразном состоянии, полученные полимеризацией аминов, амидов, акрил-амидов или сополимеризацией стирола и дивинилбензола; сильноосновные аниониты. [17]
Следовательно, при фильтровании трансформаторного масла через цеолиты типа NaA ( размер входных окон равен 4 - Ю-10 м) углеводороды группы, составляющие масло, не могут адсорбироваться, так как размеры их молекул значительно превышают размер пор цеолита данного типа. [18]
Различные катионные формы цеолитов отличаются одна от другой в основном только размерами входных окон из-за различий размеров катиона и мест его локализации в цеолите. [19]
Полученные данные показывают, что скорость сорбции паров воды не зависит от размеров входных окон в сорбционные ячейки цеолитов в Na-и Са-форме. [20]
Обмен натрия на калий уменьшает, а обмен натрия на кальций - увеличивает размер входных окон, что проявляется в способности цеолита СаА адсорбировать нормальные парафиновые углеводороды. Влияние ионного обмена на радиусы пор обсуждается в разд. [21]
Способность цеолитов после дегидратации сорбировать молекулы различных газов, размеры которых не превышают размеры входных окон во внутрикристаллические полости, служит основой применения цеолитов в качестве адсорбентов. Удаление воды, расположенной в полостях и каналах алюмокремнекислородного каркаса цеолитов, может осуществляться при нагревании или вакуумной откачке. Общее количество воды, выделенной из цеолита, - мера внутрикристаллической пористости, которая в значительной степени определяет величину адсорбционной емкости цеолита. [22]
 |
Сорбционная полость шабазита. [23] |
Третий случай может быть отнесен к обычной диффузии в пористых средах, так как размеры входного окна не играют такой определяющей роли, как во втором случае. Однако и здесь следует отметить одну особенность диффузии в цеолитах. Вследствие малого размера сорбционных полостей и входных окон в эти полости длина пути молекулы при переходе от одного положения равновесия к другому мала и составляет всего несколько ангстрем, и поэтому в этих условиях вряд ли возможно разграничивать диффузию в объеме и по поверхности пор. [24]
Рассмотренные выше примеры подтверждают, что адсорбционные и каталитические свойства предрешены структурой цеолитов и размерами входных окон в их полости. [25]
Такие цеолиты имеют объем пор от 0 1 ДО 0 2 см3 / г и размер входных окон 0 6 - 0 7 нм, причем входные окна имеют форму круга или эллипса. В этих цеолитах отрицательные заряды алюмо-кислородных ячеек компенсируются тетраалкиламмониевыми катионами R N и небольшим числом катионов Na, причем катионы R4N из-за больших размеров мало подвижны и не склонны к обмену на катионы металлов, но могут быть переведены в водородную ( декатионированную) форму. [26]
Однако в крупных водозаборах это может привести к излишествам в размерах сооружения ввиду необходимости увеличения размеров входных окон. Поэтому для водозаборов с большой пропускной способностью вхо шая скорость может быть принята 0 7 - 1 0 м свк. На рис. 12 показан такой водозабор, имеющий вид массивного берегового устоя. Фундамент водоприемники защищен от подмыва брусчатым шпунтовым рядом. [27]
 |
Изотермы адсорбции углекислого газа при температуре 20 С на цеолитах NaA ( /, CaNaA ( 2, молекулярных ситах Линде 5А ( 3, 4А ( 4 и силикагеле ( 5. [28] |
Таким образом, методом молекулярных щупов показано [253], что при замене ионов натрия на другие катионы размер входных окон элементарных полостей кристаллической структуры изменяется. Следовательно, реакция катионного обмена может быть использована для модифицирования молекулярноситовых свойств синтетических цеолитов. Прямой синтез цеолитов с различными катионами изложен в работах [ 131, 253, 425, 433 и др. ]; естественно, что в рамках одного и того же структурного типа природа катиона оказывает влияние на избирательные свойства цеолита независимо от того, получен ли он методом ионного обмена или путем прямого синтеза. [29]
По-видимому, такой случай имеет место при диффузии газов в цеолитах, когда диаметр молекулы близок к размеру входных окон. Переход молекулы из одной сорбционной ячейки в другую через узкое окно сопровождается уменьшением энтропии, с другой стороны сообщаемая молекулам энергия расходуется на преодоление сил отталкивания, которая, как уже отмечалось, может превышать теплоту адсорбции. В результате действия обоих причин коэффициенты диффузии понижаются до величин порядка 10 - 18 - 10 - 2 см2 / сек. [30]
Страницы: 1 2 3 4