Cтраница 1
Размеры элементарной кристаллической ячейки характеризуются расстояниями между атомами, называемыми параметрами, или периодами, решетки. Отношение с: а характеризует степень тетрагональности. [1]
Размеры элементарной кристаллической ячейки характеризуются расстояниями между атомами, называемыми параметрами или периодами решетки. В элементарной кубической ячейке таким параметром является длина ребра куба а ( см. фиг. В элементарной тетрагональной ячейке имеются два параметра: длина стороны основания а и высота с ( см. фиг. Отношение с: а характеризует степень тетрагональности. Гексагональная элементарная ячейка также имеет два параметра: длину стороны основания а и высоту с ( см. фиг. [2]
Изменения размеров элементарной кристаллической ячейки не; позволяют объяснить все изменения в свойствах гидрат -, целлюлозного волокна. Считают, что при образовании гидрат-целлюлозы одновременно происходит общее разрыхление структуры и в том числе увеличение межмицеллярных пространств. Набухшее состояние гидратцеллюлозы объясняет большую ее химическую активность по сравнению с природной целлюлозой. Большая реакционная способность гидратцеллюлозы по сравнению с природной целлюлозой объясняется главным образом значительно развитой ее внутренней поверхностью. [3]
![]() |
Зависимость разно сти плотностей Др между аморфными и кристаллическими областями и эффективной плотности кристаллических областей р ориентированного полиэтилена. [4] |
Поскольку изменения размеров элементарной кристаллической ячейки невелики ( 0 5 %), то большая часть наблюдаемого эффекта обусловлена увеличением плотности аморфных областей. [5]
Это положение подтверждают тем фактом, что размеры элементарной кристаллической ячейки, определенные рентгенографическим методом, не изменяются при увлажнении целлюлозы. Наоборот, размеры элементарной кристаллической ячейки регенерированной целлюлозы ( целлюлозы II) при увлажнении увеличиваются, что свидетельствует о проникновении молекул воды в кристаллические участки этой модификации целлюлозы. [6]
Гетерогенная структура является прежде всего следствием большого размера молекулы ( по сравнению с размерами элементарной кристаллической ячейки) и соответственных кинетико-термодинамических закономерностей построения твердого полимерного тела. Модели блочного кристаллического полимера рассматривают детали строения полимерного образца. Упорядоченные области в обычных условиях - это кристаллиты из сложенных цепей, тол1яина складчатой ламели имеет порядок 0 01 - 0 1 мкм. В неупорядоченных областях моино выделить: а) проходные цепи - те участки макромолекул, которые связывают два кристаллита и в большой степени отвечают за свойства целостности образца; б) длинные петли ка границе кристаллита и в) свободные концы. Таким образом, предполагается, что одна выделенная молекула полимерного тела может принимать участие в создании нескольких кристаллических зон. [7]
Весьма вероятно, что при Т, чуть больших Тс, существуют большие области ( много большие размера элементарной кристаллической ячейки), в которых значительная часть спинов ориентирована в определенном направлении. Это объясняется тем, что тенденции к упорядочению почти, но не полностью, удается одержать верх. Этим достигается наличие порядка в больших областях, однако упорядочение в конечной части всех таких областей оказывается между собой несогласованным. При Т, чуть меньших Тс, тенденция к упорядочению несколько превалирует по всему образцу. Большинство областей, за исключением малого, но конечного их числа, имеют спины, ориентированные в случайных направлениях. [8]
Рентгенографическим методом показано, что разветвленность макромолекул оказывает влияние не только на степень кристалличности полиэтилена, но и на размеры элементарных кристаллических ячеек и плотность кристаллических областей. Размер элементарных ячеек в неразветвленном полиэтилене, составляющий по оси с ( совпадающей с осью макромолекулы) 2.53 А [53], практически не изменяется. [9]
Рентгенографическим методом показано, что разветвлен-ность макромолекул оказывает влияние не только на степень кристалличности полиэтилена, но и на размеры элементарных кристаллических ячеек и плотность кристаллических областей. [10]
В этой главе будут рассмотрены вопросы, связанные с расположением цепей полиолефинов в кристаллических суперструктурах, то есть в образованиях, размер которых превышает размер элементарной кристаллической ячейки. В конце 1950 - х гг. рядом исследователей были открыты ламелярные монокристаллы, полученные осаждением из разбавленных растворов полиолефинов и других термопластов. Оказалось, что полимерные цепи в них ориентированы перпендикулярно поверхности ламелей. Толщина монокристаллической ламели ( примерно 100 А) была в несколько раз больше, чем повторяющийся шаг вдоль оси цепи в кристаллической ячейке, составляющей от 2 5 до 6 5 А, и намного меньше, чем длина полимерной цепи, имеющей размер от 30 000 до 40 000 А. [11]
В этой главе будут рассмотрены вопросы, связанные с расположением цепей полиолефинов в кристаллических суиерструктурах, то есть в образованиях, размер которых превышает размер элементарной кристаллической ячейки. В конце 1950 - х гг. рядом исследователей были открыты ламелярные монокристаллы, полученные осаждением из разбавленных растворов полиолефинов и других термопластов. Оказалось, что полимерные цепи в них ориентированы перпендикулярно поверхности ламелей. Толщина монокристаллической ламели ( примерно 100 А) была в несколько раз больше, чем повторяющийся шаг вдоль оси цепи в кристаллической ячейке, составляющей от 2 5 до 6 5 А, и намного меньше, чем длина полимерной цепи, имеющей размер от 30 000 до 40 000 А. [12]
Размеры элементарной кристаллической ячейки могут изменяться с изменением температуры. [13]
Кривые зависимости интенсивности рассеяния рентгеновых лучей от угла рассеяния, используемые для оценки степени кристалличности, позволяют обнаруживать с ростом числа ответвлений, кроме уменьшения кристалличности сополимеров, также смещение дифракционной картины. Увеличение размеров элементарных кристаллических ячеек происходит в основном вдоль оси айв меньшей степени вдоль оси b ( рис. 3, табл. 5), размер вдоль оси с практически не изменяется. [15]