Земборак
Cтраница 2
Именно этот метод и был применен Зембораком для подтверждения образования положительных четверных гетероазеотропов. [17]
Именно с целью доказать эти предположения, Земборак и использовал три бензольно-бензиновые смеси, полученные с трех промышленных установок обезвоживания этанола. [18]
 |
Двуположительно-отрицательный азеотроп, образованный уксусной кислотой А, пиридином Р и к-гепта-ном Я. [19] |
С целью использования в качестве примера системы, встречающейся в промышленности переработки каменноугольной смолы, Земборак и Маев-ская [102] ( см. рис. 51) в 1955 г. провели опыты со смесью м - и га-крезолов ( взятых в том же соотношении, в котором они находятся в карболовом масле), фракции пиридиновых оснований, кипящей в пределах 142 - 145 С, и нафталина, в качестве нейтрального компонента. Пиридиновая фракция состояла из 3-пи-колина, 4-пиколина и 2 6-лутидина. [20]
Кривые разгонки, изображенные на рис. 103, подтверждают, что азеотропная депрессия, определенная Зембораком при исследовании смеси бензола с бензиновой фракцией 93 - 99 С, не превышала 2 С. Поэтому не может быть сомнений, что изображенная на рис. 104 диаграмма хотя бы приближенно соответствует истине. [21]
Все дальнейшие исследования положительных четверных азео-тропов проводились исключительно с системами, содержащими в качестве одного из компонентов воду; возможно потому, что Земборак открыл четверные гетероазеотропы, изучая процесс обезвоживания этанола. Она исследовала тройные полиазео-тропные системы, образованные толуолом, изопропанолом ( или изобутанолом) и рядом ( Н) углеводородов, содержащихся во фракции бензина, кипящей в интервале 100 - 125 С. [22]
 |
Детали эбуллиометра ( размеры в мм. [23] |
Дальнейшие усовершенствования, тесно связанные с исследованиями новых видов азео-тропов, сделаны в период 1946 - 1958 гг. Кроме того, по инициативе Земборака, модифицированные эбуллиометры были применены для определения равновесия жидкость - пар в различных системах. [24]
Земборак выбрал более плодотворный путь, попытавшись объяснить физико-химические процессы, происходящие при ректификации смеси этанола, воды и бензола, к которым добавлена фракция бензина. [25]
В системах такого типа прибавление 50 % компонента В часто вызывает повышение температуры на 3 - 3 5 С. Широкое исследование этого вопроса было предпринято Зембораком [49], изучавшим смеси бензола с углеводородами, содержащимися во фракции бензина, кипящей в пределах 93 - 99 С и используемой в промышленности. Маевская обнаружила аналогичный эффект [50] при последовательном прибавлении нафталина к смеси о - и тг-крезолов, выделенных из карболового масла. [26]
В, E, W, Hk - -), так как концентрация компонента Hk в этом тангенциальном азеотропе практически равна нулю. Если принять во внимание, что бензол и углеводород Hk образуют также бинарную тангенциальную или почти тангенциальную изобару температур кипения ( см. рис. 98), то можно сделать вывод, что верхняя часть области соответствующего четверного гетероазеотропа соответствует идеальному полиазеотропному ряду. Предположение, что выбор бензиновой фракции ограничивается исключительно выбором верхнего предела температур кипения, было подтверждено экспериментально. Исследованиями Земборака показано, что этот предел должен составлять 99 С. Нижний предел температур кипения углеводородов должен быть, по-видимому, как можно ближе к 93 С. [28]
Например, Щепаник [132] исследовал приближенную величину азеотропной области 2-метилыафталина относительно углеводородов, содержащихся в нефти. Роставинская [133] определяла азеотропные области пиридина и его производных, а Грубер-ский [134] нашел метод для определения содержания нафталина в различных каменноугольных маслах. Лисицкий [122] описал методы исследования карболового масла как типичной полиазео-тропной смеси. Примером определения азеотропных областей многокомпонентных азеотропов служат исследования Земборака, посвященные процессу обезвоживания этанола. [29]
Эти примеры показывают, что вода очень часто является компонентом различных видов гетероазеотропов. В своей первой монографии Лека указывал, что вода может оказаться необходимым компонентом всех положительных тройных азеотропов. Если бы это предположение оказалось правильным, не было бы открыто ни одного тройного гомоазеотропа. Однако быстрое развитие азео-тропии показало, что положительные тройные гомоазеотропы существуют и очень часто образуются в процессе ректификации различного органического сырья. Опыты Земборака [49] и Оршага [47] показали, что можно легко получать ряды типичных тройных азеотропов, не содержащих воды. [30]
Страницы: 1 2 3