Cтраница 3
Лиофильными принято называть такие коллоиды, частицы которых в большом количестве связывают молекулы дисперсионной среды, например некоторые мыла в водной среде. Они являются гомогенными системами. Переход их в раствор облегчается высокой степенью сольватации. Благодаря большому размеру молекул растворы этих веществ по многим свойствам являются близкими коллоидным растворам и образуют самостоятельную группу растворов - растворы высокомолекулярных соединений. Более детально свойства этих растворов будут-рассмотрены в гл. [31]
Лиофильными принято называть такие коллоиды, частицы которых в большом количестве связывают молекулы дисперсионной среды, например некоторые мыла в водной среде. Они являются гомогенными системами. Переход их в раствор облегчается высокой степенью сольватации. Благодаря большому размеру молекул растворы этих веществ по многим свойствам являются близкими коллоидным растворам и образуют самостоятельную, группу растворов - растворы высокомолекулярных соединений. Более детально свойства этих растворов будут рассмотрены в гл. [32]
Результаты, полученные с производными пиридина, находятся в согласии с этими представлениями. Плотность электронов у атома азота кольца повышается при введении в пара-положение карбоксильной группы ( изоникоти-новая кислота) или аминогруппы ( 4-аминотгаридин) вследствие эффекта сопряжения. У 2-амино-б - метюширидина плотность электронов у атома азота кольца повышена в результате - f - / - эффекта метильной группы. Поэтому все эти соединения дают более прочные адсорбционные слои на железном катоде, чем пиридин и являются более эффективными ингибиторами наво-дороживания. Хинальдин проявляет высокую ингибирующую наводороживание способность как вследствие большого размера молекулы ( он экранирует в 2 раза большую поверхность катода), так и вследствие / - эффекта метильной группы в а-положении к азоту кольца. Кстати, кумарин по этой классификации занимает 15 - е место; эффективность ингибирующего наводороживание действия кумарина довольно высока ( раздел 5.10) и выше, чем у пиридина. [33]
Автор испытывал стеариловый эфир крезоксиуксусной кислоты и пришел к заключению, что этот кристаллический сложный эфир непригоден для пластификации поливинилхлорида. Критическая температура растворения поливинилхлорида в этом пластификаторе равна 160 С. При переработке полимера при температуре около 180 С литьем или вальцеванием получают хорошие эластичные пленки. Однако при нагревании, а также во время хранения при обычной температуре и при облучении пластификатор выпотевает. Эфиры додецилового спирта и алкокси-уксусной кислоты с алкильным радикалом С7 - э имеют столь большой размер молекулы, что она не может проникнуть в сетки, образованные макромолекулами поливинилхлорида. [34]
Этот факт был объяснен на основе гипотезы о водородных связях. Очевидно, аналогичную закономерность можно ожидать также и в случае диффузии различных веществ в водных растворах. Результаты измерений диффузии маннита в воде [32] находятся в согласии с теоретическими ожиданиями. Энергия активации падает от 6600 кал при температуре О-10 С до 3800 кал при температуре 60 - 70 С. Эти значения приблизительно на 1 ккал больше соответствующих значений для энергии активации вязкого течения. Разницу легко объяснить, если учесть большой размер молекул маннита и их большую склонность к образованию водородных связей. [35]