Cтраница 1
Полимерные альдегиды, эфиры и кислоты представляют то же увеличение уд. Но это увеличение удельного веса при том же [20] процентном составе ясно показывает, что с увеличением веса частицы объемы хотя и увеличиваются, но увеличиваются не пропорционально. Этому увеличению частичного веса сопутствует то, что происходит некоторое сжатие, уплотнение, иначе удельные веса высших полимеров были бы тождественны с удельными весами низших полимеров. [1]
По-видимому, появление в продуктах реакции высококипящих соединений объясняется в основном этой реакцией, а также образованием полимерных альдегидов и производных акролеина. [2]
Относит е л ыш всех этих продуктов окисления известно, что в результате гидролиза, который лучше всего проводить после окисления гипобромитом, они расщепляются с образованием белее простых соединений. Так, например, из продукта окисления а а-трегалозы образуется rf - глице-риноная кислота; продукт окисления метилового эфира полигалшстуронида при гидролизе превращается в / - винную кислоту; полимерные альдегиды из альгшювой кислоты превращаются в мезопинную кислоту; из окисленного крахмала образуется d - эритроновая кислота. [3]
Такие высоко реакционноспособные альдегиды, как формальдегид, хлораль, фтораль, полимеризуются в длинные цепные макромолекулы или циклические соединения. Менее реакционноспособные альдегиды ( ацетальдегид) полимеризуются с образованием только циклических тримеров, производных 1 3 5-триоксана. Полимерные альдегиды не содержат уже альдегидных групп, а ведут себя как ацетали. [4]
Поэтому, как правило, продукты реакции гидроформилирования сразу же подвергают каталитическому гидрированию, получая с очень хорошими выходами первичные спирты. Одновременно с альдегидами гидрируется значительная часть побочных высококипящих продуктов, из которых также получаются спирты. Прежде всего происходит деполимеризация полимерных альдегидов с последующим восстановлением их до спиртов. Ацетали расщепляются, мопоэфиры гликолей и альдоли превращаются в гликоли, а последние в жестких условиях гидрирования переходят в спирты в результате восстановления относительно менее прочно связанных вторичных гидроксильных групп. [5]
Поэтому, как правило, продукты реакции гидроформилированпя сразу же подвергают каталитическому гидрированию, получая с очень хорошими выходами первичные спирты. Одновременно с альдегидами гидрируется значительная часть побочных высококипящих продуктов, из которых также-получаются спирты. Прежде всего происходит деполимеризация полимерных альдегидов с последующим восстановлением их до спиртов. Ацетали расщепляются, моноэфиры гликолей и альдоли превращаются в гликоли. [6]