Cтраница 3
Содержания редких земель в аподунитовых и апогарцбургитовых серпентинитах не высоки и в целом незначительно отличаются от среднего хондрита. При близких значениях концентраций тяжелых РЗЭ, всего лишь в 1 5 - 5 раз превышающих стандартную хондритовую величину, серпентинизированные ультра-базиты существенно отличаются распределением редких земель легкой группы. В апогарцбургитовых серпентинитах фракционирование в группе легких лантаноидов практически не проявлено, кривая нормированных значений имеет плоский характер, отношение La / Yb гораздо ниже единицы. [31]
Элементы редких земель образуют особую естественную группу, которая может быть исследована отдельно. Вот почему мы считали правильным предложить общий для этих элементов реактив, который давал бы возможность обнаруживать их в присутствии некоторых других элементов, сопутствующих им в минералах, например в присутствии ионов элементов Nb, Та, Al, Fe, U, Y, Ti и Са. С другой стороны, редкие земли и некоторые другие элементы ( Th, Sc) составляют вполне определенную аналитическую группу, которую можно отделить в ходе общего анализа катионов. [32]
Образование редких земель связано с тем, что новые добавляющиеся электроны принимаются на глубинную ( 4 /) оболочку. Вычисления определенно указывают на то, что энергии связи последнего электрона в оболочках 4 /, 5d или 6s не отличаются друг от друга существенным образом. [33]
Спектры редких земель и их ионов в большинстве случаев чрезвычайно сложны, они содержат по 10 и более тысяч линий, расположенных без всякого видимого порядка. [34]
Элементы редких земель представляют некоторую аналогию элементов восьмой группы... По этому взгляду, который я уже давно высказал проф. Менделееву на основании собственных опытов и к которому пришел недавно и г-н Стиль в Мельбурне на основании чисто теоретических рассуждений, элементы редких земель создали бы особую интер-периодическую группу, аналогичную до некоторой степени восьмой группе, поместившись в середине остальных групп периодической системы... Я представляю себе эту группу как продолжение теперешней четвертой группы, начиная от церия и кончая неизвестным до сих пор элементом с атомным весом приблизительно 180, лежащим налево от тантала ( там же, стр. [35]
Довольно часто редким землям сопутствуют также скандий и торий. Однако оба этих элемента, довольно близкие по свойствам к лантанидам, не настолько близки к ним, как иттрий, и обладают специфическими особенностями в своих химических свойствах и в геохимическом поведении. Торий - характерный элемент подгруппы титана четвертой группы периодической системы Менделеева, а скандий по ряду свойств - переходной элемент к той же четвертой группе. Если наличие иттрия является обязательным во всех редкоземельных минералах, содержащих иттриевую группу, то о скандии этого утверждать нельзя. Он образует и самостоятельный минерал - тортвеитит ( правда, очень редкий), в отдельных образцах которого найдено лишь 0 3 % лантанидов [8], и, кроме того, присутствует в некоторых вольфрамитах, образцах оловянного камня и в окисных железных рудах, в которых лантаниды не встречаются. По Гольдшмпдту [9] все лантаниды и иттрий являются явно выраженными литофильнымп элементами, кристаллизуясь при последней кристаллизации магмы и из остаточного маточного раствора. Скандий же лишь частично кристаллизуется вместе с ними, а частично - раньше, при главной кристаллизации магмы. [36]
Довольно часто редким землям сопутствуют также скандий и торий. Однако оба этих элемента, довольно близкие по свойствам к лантанидам, не настолько близки к ним, как иттрий, и обладают специфическими особенностями в своих химических свойствах и в геохимическом поведении. Торий - характерный элемент подгруппы титана четвертой группы периодической системы Менделеева, а скандий по ряду свойств - переходной элемент к той же четвертой группе. Если наличие иттрия является обязательным во всех редкоземельных минералах, содержащих иттриевую группу, то о скандии этого утверждать нельзя. Он образует и самостоятельный минерал - тортвеитит ( правда, очень редкий), в отдельных образцах которого найдено лишь 0 3 % лантанидов [8], и, кроме того, присутствует в некоторых вольфрамитах, образцах оловянного камня и в окисных железных рудах, в которых лантаниды не встречаются. По Гольдшмпдту [9] все лантаниды и иттрнй являются явно выраженными литофильными элементами, кристаллизуясь при последней кристаллизации магмы и из остаточного маточного раствора. Скандий же лишь частично кристаллизуется вместе с ними, а частично - раньше, при главной кристаллизации магмы. [37]
Америций и редкие земли адсорбируются на смоле в колонке из 0 2 N соляной кислоты и вымываются 0 1 % - ным раствором лимонной кислоты, рН которого устанавливался равным 8 0 при помощи гидроокиси аммония. Первоначально смола находилась в водородной форме, так что можно было получить типичные заместительные полосы. Это позволяло проводить адэкватное разделение даже при условии, когда четверть общей емкости занята редкими землями. Осаждения нерастворимых цитратов избегали, тщательно контролируя скорость потока. [38]
Самый термин редкие земли давным-давно устарел. Землями прежде называли простейшие вещества, обладающие основными свойствами, которые не плавятся и, вообще, не изменяются при нагревании, почти не растворимы в воде и не выделяют с кислотами пузырьков газа. [39]
В общем редкие земли определяют взвешиванием их окислов. Важнейшим групповым реактивом на редкие земли является щавелевая кислота, с которой все земли, включая и торий, дают в разбавленных растворах минеральных кислот нерастворимые щавелевокислые соли, и таким, образом они могут быть отделены от всех тех элементов, щавелевокислые соли которых легко растворимы в минеральных кислотах. [40]
Характерным для редких земель является осаждение их щавелевой и фтористоводородной кислотами из силвнокислых растворов, благодаря чему вся группа их может быть повторным осаждением отделена от других металлов. Правда, фтористый скандий несколько растворим в избытке фтористоводородной кислоты. [41]
Прочие элементы редких земель образуют, вероятно, междупериодическую группу или узел в системе, где они следуют друг за другом по величине атомных весов ( там же, стр. [42]
При осаждении редких земель в виде фторидов или оксалатов из очень разбавленных растворов применение коллектора несомненно необходимо. Подходящими коллекторами могут служить соответствующие соли кальция или стронция. [43]
В ионах редких земель внешние электронные оболочки 5s2 и 5р6 заполнены целиком и дают диамагнитный момент. Парамагнетизм этих ионов обусловлен постепенно застраивающейся 4 / - оболочкой, расположенной глубоко в электронной оболочке иона и поэтому обладающей свободой вращения момента. [44]
Продажные фториды редких земель имеют переменный состав. [45]