Cтраница 1
Размещение лантаноидов и актиноидов по группам, полученное в результате анализа строения их электронных оболочек ( глава I), должно-быть достаточно убедительно обосновано современными данными о проявляемых ими валентных состояниях. Столь же необходимо подтвердить путем анализа химических свойств взаимное расположение подгрупп элементов и правомерность взаимных сдвигов элементов-аналогов, отражающих вторичную периодичность, которая возникает в результате различий их внутренних электронных оболочек. [1]
Размещение лантаноидов и актиноидов в 6 - м и 7 - м периодах по мере последовательного заполнения 4 / - и 5 / - подоболочек естественно завершает процесс развертывания периодической системы элементов. Вновь на границе III и IV групп появляются новые элементы - два сходных семейства металлов по 14 элементов в каждом ( [49], стр. Эта совершенно развернутая таблица имеет всего 7 периодов или рядов, но оказывается весьма длинной и малокомпактной. Кроме того, в ряду из 14 лантаноидов, так же как в ряду из 14 актиноидов, выявляется повторение электронных конфигураций, оптических термов и моментов, обусловленное заполнением соответственно первой и второй половин 4 / - и 5 / - подоболочек. [2]
Проблема размещения лантаноидов и актиноидов фактически не разрешена ни в одном из вариантов периодической системы. Все лантаноиды или заключены в одну клетку с лантаном, что не дает возможности наблюдать изменения внутри этой группы, или же расставлены в ряд, что делает и без того несимметричную таблицу еще более несимметричной и разорванной. Аналогично обстоит дело и с актиноидами. [3]
Общность решения проблемы размещения лантаноидов и актиноидов в периодической системе дает основания для определенных прогнозов в отношении оценки свойств малоизученных еще тяжелых актиноидов. [4]
Наиболее веским возражением против размещения лантаноидов и актиноидов по группам периодической системы Менделеева считают непроявление некоторыми из этих элементов высших валентных состояний, отвечающих номерам групп, куда они должны быть помещены по суммарному числу электронов вне заполненных оболочек. В этой связи уместно рассмотреть аномалии валентных состояний всех элементов. Поскольку заполнение р -, d - и / - оболочек начинается с III группы, начнем рассмотрение именно с нее. [5]
На спиральной модели естественно и просто решается проблема размещения лантаноидов и актиноидов, а заодно и проблема структуры 7-го и 8-го периодов. [6]
В 1932 г. Браунер писал, что взгляд о размещении лантаноидов по группам он поддерживает и сегодня как единственно допустимый, но считал, что данная проблема обыкновенным химическим путем не может быть решена. [7]
Определенным образом ( хотя и не окончательно) решена проблема размещения лантаноидов и актиноидов. [8]
Можно, очевидно, остановиться на последнем варианте размещения с указанием двойственности свойств Th, Pa и U ( см. табл. 15.9) или пользоваться периодической системой с размещением лантаноидов и актиноидов во II-VIII группах в подгруппе с, как это сделано в табл. 15 8, что менее приемлемо. [9]
В целом анализ кривых атомных радиусов и рассмотрение кристаллических структур элементов в связи с расположением их в периодической таблице дают надежное кристаллохимическое доказательство разделения элементов каждой группы на основную и две побочные подгруппы, правомерности размещения лантаноидов и актиноидов во II-VIII группах 6-го и 7-го периодов в качестве подгрупп с, а также обосновывают правильность всех смещений элементов, вытекающих из рассмотрения строения их электронных оболочек. [10]
Закономерности строения электронных оболочек, приводящие к уточнению периодической системы элементов, могут быть использованы для размещения в этой системе трансактиноидных элементов. Размещение лантаноидов и актиноидов внутри 6-го и 7-го периодов может быть полезным для химической идентификации тяжелых трансактиноидных элементов. [11]
Такая заключительная операция приводит к классической таблице Менделеева ( табл. 11), но уже не с двумя, а с тремя подгруппами, возникающими в результате размещения в 6 - м и 7 - м периодах элементов с заполняющимися / - подоболочками, которым, как и переходным металлам с заполняющимися d - подоболочками в обычной таблице, необходимо дать определенные смещения для отражения специфических особенностей их электронного строения и свойств. Такое размещение лантаноидов и актиноидов без нарушения последовательности возрастания атомных номеров и с распределением их по группам в соответствии с периодичностью заполнения электронных оболочек точно отвечает периодическому закону Менделеева. [12]
Однако он совершенно определенно указал, что они должны быть размещены в восьмом, девятом и десятом рядах 6-го периода, и черточками отметил, где именно. Такое размещение лантаноидов и актиноидов было сделано Д. И. Менделеевым еще в 1870 г. по совершенно принципиальным соображениям и сохранилось без изменения во всех его трудах вплоть до последнего издания Основ химии. [13]
Однако он совершенно определенно указал, что они должны быть размещены в восьмом, девятом и десятом рядах 6-го периода и черточками отметил, где именно. Такое размещение лантаноидов и актиноидов было сделано Менделеевым еще в 1870 г. по совершенно принципиальным соображениям и сохранилось без изменения во всех его трудах вплоть до последнего издания Основ химии. [14]
Зная закономерность заполнения электронных оболочек ( с учетом появления отклонений от нее) и общую структуру спиральной системы, место химического элемента без труда может быть определено по его максимальной теоретической ( а не фактической. Ориентиром же в последовательности размещения лантаноидов и актиноидов служит непрерывная тенденция. Так, следуя друг за другом, они ложатся каждый в свой валентный сектор. [15]