Cтраница 4
Иттриевые земли открыты Гадолином в 1794 в минерале, найденном в Швеции ( близ Иттербю) и названном позже гадо-линитом. Так, Берцелиус в 1814 получил из це-риевых земель церий, а спустя двадцать пять лет Мозандер выделил из церисвых и иттриевых земель окись лантана, дидима ( смесь окислов празеодима и неодима), тербиевую и эрбиевую земли. Дальнейшее расщепление смесей окислов и открытие новых элементов было ускорено открытием спектрального анализа. В том же году Лекок де Буабодран получил из цериевых земель самарий, а в 1880 Мариньяк выделил гадолиний. Используя этот метод, Ауэр фон Вельсбах в 1885 показал, что дидим представляет собой смесь неодима и празеодима. В последующие годы были открыты диспрозий, европий и лютеций. Последний, оказавшийся радиоактивным, был получен лишь в 1947 И. Глендениным из осколков деления урана в ядерном реакторе и назван ими прометием. [46]
Иттриевые земли открыты Гадолином в 1794 в минерале, найденном в Швеции ( близ Иттербю) и названном позже гадо-линитом. Так Берцелиус в 1814 получил из це-риевых земель церий, а спустя двадцать пять лет Мозандер выделил из цериевых и иттриевых земель окись лантана, дидима ( смесь окислов празеодима и неодима), тврбиевую и эрбиевую земли. Дальнейшие расщепление смесей окислов и открытие новых элементов было ускорено открытием спектрального анализа. В том же году Лекок де Буабодран получил из цериевых земель самарий, а в 1880 Мариньяк выделил гадолиний. Менделеев в 1873 впервые применил для разделения лантана и дидима дробную кристаллизацию двойных нитратов. Используя этот метод, Ауэр фон Вельсбах в 1885 показал, что дидим представляет собой смесь неодима и празеодима. В последующие годы были открыты диспрозий, европий и лютеций. Последний, оказавшийся радиоактивным, был получен лишь в 1947 И. Глендениным из осколков деления урана в ядерном реакторе и назван ими прометием. [47]
Шееле ( 1742 - 1786 гг.), который наряду с братьями д Элюар считается открывателем вольфрама, обнаружил этот металл в богемском образце. Кронштедтовский же образец, по мнению Шееле, вольфрама не содержал. Он установил разницу между двумя минералами: оказалось, что богемский минерал, шеелит, является вольфраматом кальция, а находка Кронштедта - самым обычным силикатом железа и кальция, минералом простого состава с необычно большим содержанием извести. Бергману стоило тщательнее провести анализы, и, кто знает, быть может, первая редкая земля появилась бы на свет в середине 80 - х годов XVIII века. Но не следует винить ученого: уровень развития аналитической химии был тогда невысок. Пройдет довольно долгий срок, и берлинский химик Клапрот, одновременно со шведами Берцелиусом и Хизингером, выделит из тяжелого камня цериевую землю, а сам минерал будет именоваться по-новому-охроит, или церит. Наступает 1787 год, и к неведомым берегам редкоземельного континента пристает химик и минералог ( снова шведский. Летний отдых он проводит в заброшенном карьере маленького местечка Иттерби, близ Стокгольма, с целью пополнить свою коллекцию. Однажды его посещает удача: он держит в руках новый минерал, черный тяжелый минерал, по внешнему виду напоминающий асфальт или уголь. Учитель Аррениуса Гейджер спустя некоторое время выскажет предположение о содержании в нем вольфрама, модного в то время металла. Пока Аррениус лишь счастлив своей находке, лишь придумал имя для минерала: иттербит. [48]
Смесь редкоземельных элементов выделена впервые в 1794 i. В 1797 г. открытие Гадолина было подтверждено Экабергом, который выделенные земли назвал иттриевыми землями. В 1803 г. Клапрот, а также Хизингер и Бер-целиус, анализируя минерал, названный церитом, выделили из него новые земли, названные цериевыми. Оказалось, что иттриевые земли являются смесью цериевых и иттриевых земель. В 1837 г. в результате исследования окислов цериевых земель, полученных из церита, гадолинита и ортита, Мозандеру удалось выделить лантан путем обработки этих окислов разбавленной азотной кислотой, а затем, в 1842 г., фракционной кристаллизацией сульфатов были получены лантан и дидим. В 1843 г. Мозандер разделил иттриевые земли при помощи дробного осаждения оксалатов щавелевой кислотой или гидроокисей из кислого раствора аммиаком на окислы иттрия, эрбия и тербия. Методы разделения, применявшиеся Мозандером и его учителем Берцелиусом, легли в основу позднейших исследований, посвященных редкоземельным элементам. [49]
Если хотят произвести еще приблизительное отделение церитовых земель от тер-биевых и иттриевых земель, то раствор, лишенный главной массы церия, сильно разбавляют и при 60 прибавляют к нему малыми порциями порошкообразного, кристаллического сернокислого натрия. При этом выпадают кристаллические двойные сульфаты натрия и цериевых земель, труднорастворимые. От времени до времени отфильтровывают небольшое количество и посредством карманного спектроскопа наблюдают, не произошло ли исчез ювение спектра поглощения дидима. Следует особенно обращать внимание на полосы Nd в желтой части спектра. В случае положительного результата заключают об отделении цериевых земель. Теперь фильтрат от двойных сульфатов содержит тербиевые и иттриевые земли. Однако небольшая часть тербиевых земель выпадает с цериевыми землями. Дальнейшее отделение друг от друга земель не может быть достигнуто простыми средствами, а может быть скорее осуществлено, путем длительных методов дробной кристаллизации. [50]
Первыми были открыты иттриевые земли финским химиком Гадоли-ном в 1794 г. в минерале, найденном в Швеции ( близ Иттербю) и названном позже гадолинитом. Дальнейшее расщепление окислов и открытие новых элементов было ускорено открытием спектрального анализа. В том же году Лекок де Буа-бодран получил из цериевых земель самарий, а в 1880 г. Мариньяк выделил гадолиний. [51]
Лантаноиды имеют длительную историю открытия. Первыми были открыты иттриевые земли финским химиком Гадолином в 1794 с. В 1879 г. Лекок де Буабодран получил из цериевых земель самарий, а в 1880 г. Мариньяк - гадолиний. Впервые самарий был выделен из минерала самарскита, найденного на Урале. Используя предложенный в 1873 г. Д. И. Менделеевым метод дробной кристаллизации, Ауэр фон Вельсбах в 1885 г. разделил диднм на неодим н празеодим. Празеодим - от греческого prasios - светло-зеленый ( зеленый цвет соли) и неодим - от греческого neus новый. В дальнейшем были открыты диспрозий, европий и лютеций. Он был получен в 1947 году Марийским н Глендениным из осколков деления урана в ядерном реакторе и назван ими прометнем. Прометий был получен также при нейтронном облучении неодима. В 1964 г. небольшие количества этого элемента были получены финскими учеными из фосфатных остатков. [52]