Общее размывание
Cтраница 1
Общее размывание, как известно [21, 22], определяется молекулярной продольной диффузией, так называемой вихревой диффузией ( связанной с неравномерным обтеканием зерен адсорбента газом в ламинарном потоке), а также процессами внутренней диффузии и адсорбционно-десорбционного массообмена. Все эти процессы протекают с конечными скоростями, что и служит причиной размывания. Вклад молекулярной диффузии в газовой фазе в общее размывание зависит от доли пустот между зернами в объеме колонны ( к), а также степени неоднородности зерен и набивки. [1]
Первый член выражения (12.5) представляет вклад в общее размывание со стороны продольной диффузии, которым в жидкостной хроматографии можно пренебречь. [2]
 |
Зависимость Я от и для силика-геля С-3 с частицами разных размеров.| Зависимость lg А от lg v для не-сорбируемых веществ на колонне с зипаксом с частицами разного размера. [3] |
Поэтому в жидкостно-адсорбционной хроматографии с уменьшением диаметра зерен уменьшается вклад в общее размывание как внешней, так и внутренней диффузии. [4]
Отсутствие зернистого носителя приводит к устранению вихревой диффузии, существенно влияющей на общее размывание в газо-жидкостной хроматографии. Благодаря особенностям равновесия пленок смачивающих жидкостей на твердых телах в капиллярной хроматографии осуществляются условия, обеспечивающие стабильность тонких пленок. [5]
В уравнение входят величины т2, поэтому вклад изменения исходной ширины зоны в общее размывание не так существен, как это можно было предположить. Например, пик с размыванием хро-матографической зоны 5 с в случае исходной ширины зоны в 1 с имеет общее размывание 5 1 с, а в случае ширины зоны 2с - 5 3 с. Следовательно, для классической капиллярной колонки вполне допустима ширина исходной зоны, равная 1 с. [6]
В уравнение входят величины ( о2, поэтому вклад изменения исходной ширины зоны в общее размывание не так существен, как это можно было предположить. Например, пик с размыванием хро-матографической зоны 5 с в случае исходной ширины зоны в 1 с имеет общее размывание 5 1 с, а в случае ширины зоны 2с - 5 3 с. Следовательно, для классической капиллярной колонки вполне допустима ширина исходной зоны, равная 1 с. [7]
При этих измерениях необходимо, чтобы поток был ламинарным и влияние начальной величины пробы и размывания детектора на величину общего размывания было бы ничтожно. Это возможно при использовании длинных трубок и детекторов с небольшим рабочим объемом. [8]
Величина А определяет вклад вихревой диффузии, В - молекулярной диффузии, GI и Cz соответственно внешней и внутренней диффузии в общее размывание. [9]
В уравнение входят величины ( о2, поэтому вклад изменения исходной ширины зоны в общее размывание не так существен, как это можно было предположить. Например, пик с размыванием хро-матографической зоны 5 с в случае исходной ширины зоны в 1 с имеет общее размывание 5 1 с, а в случае ширины зоны 2с - 5 3 с. Следовательно, для классической капиллярной колонки вполне допустима ширина исходной зоны, равная 1 с. [10]
В уравнение входят величины т2, поэтому вклад изменения исходной ширины зоны в общее размывание не так существен, как это можно было предположить. Например, пик с размыванием хро-матографической зоны 5 с в случае исходной ширины зоны в 1 с имеет общее размывание 5 1 с, а в случае ширины зоны 2с - 5 3 с. Следовательно, для классической капиллярной колонки вполне допустима ширина исходной зоны, равная 1 с. [11]
Очевидно, чем сильнее адсорбируется растворенное вещество ( т.е. чем выше его теплота адсорбции), тем меньше оно способно диффундировать вдоль поверхности. Поскольку для ряда веществ, имеющих различные теплоты адсорбции, время жизни в адсорбированном состоянии меняется приблизительно параллельно теплоте адсорбции, то разумно предположить, что общее размывание полосы, обусловленное поверхностной диффузией, для этих веществ примерно одинаково. Из-за отсутствия экспериментальных данных поверхностная диффузия будет исключена из дальнейшего рассмотрения. [12]
Эти общие уравнения включают много констант, независимая оценка которых затруднительна, поэтому по этим уравнениям не представляется возможным достаточно точно оценить вклады в величину Н отдельных видов размывания. Для газо-адсорб-ционной хроматографии наиболее специфична и важна внутренняя диффузия. Изучение роли внутренней диффузии в общем размывании хроматографических полос представляет не только теоретический интерес, но и необходимо для выбора оптимальных условий как аналитического разделения смесей, так и определения термодинамических характеристик адсорбции компонентов. [13]
Влияние адсорбента на эффективность разделения определяется его поверхностными свойствами, пористой структурой и размером частиц. С уменьшением размера частиц уменьшаются пустоты между частицами и расстояние от края до центра частицы, следовательно, сокращаются пути внешней и внутренней диффузии в порах объемно-пористых частиц. Это приводит к уменьшению вклада в общее размывание внешней и внутренней диффузии и, следовательно, к повышению эффективности колонки. [14]
Влияние адсорбента на эффективность разделения определяется его поверхностными свойствами, пористой структурой и размером частиц. С уменьшением размера частиц уменьшаются пустоты между частицами и расстояние от края до центра частицы, следовательно, сокращаются пути внешней и внутренней диффузии в порах объемно-пористых частиц. Это приводит к уменьшению вклада в общее размывание внешней и внутренней диффузии и, следовательно, к повышению эффективности колонки. В современной жидкостной хроматографии существует тенденция заполнения колонок частицами малого размера - до 3 - 5 мкм, чаще 10 мкм. Уменьшение размера частиц снижает проницаемость колонки, а следовательно, и скорость элюента через колонку, что, в свою очередь, приводит к увеличению продолжительности анализа. Все это вызывает необходимость работы при высоком давлении, чтобы обеспечить приемлемую скорость растворителя через колонку, заполненную мелкими частицами. При этом уменьшение диаметра частиц в 2 раза приводит к возрастанию давления в 8 раз. [15]
Страницы: 1 2