Размытие - зона
Cтраница 3
Успехи газовой хроматографии как метода разделения смесей привели к необходимости детального изучения теоретических основ процесса сорбции анализируемых веществ неподвижной фазой и закономерностей размытия зон в хроматографической колонке, поскольку без установления корреляций между условиями проведения процесса и параметрами получаемых пиков практически невозможен существенный прогресс в области как качественного, так и количественного анализа. Однако установление этих корреляций привело и к обратному эффекту, поскольку стало совершенно очевидным, что газовая хроматография может служить не только целью, но и средством изучения сорбционных характеристик, диффузии молекул, а также ряда других физико-химических свойств жидких, газообразных и твердых веществ. [31]
Расчет изотермы сорбции осуществляется на основании формы пика [65], причем условия определения выбираются таким образом, чтобы исключить влияние кинетических факторов на асимметричное размытие зоны. Считается, что преимущественное размытие тыла пика обусловлено выпуклой изотермой сорбции, преимущественное размытие фронта - вогнутой, а симметричный пик соответствует линейной изотерме. Однако уточненный анализ, проведенный Круикшенком и Эвереттом [66], показал, что даже в том случае, когда раствор подчиняется закону Генри, элюируемый компонент регистрируется в виде пика с преимущественным размытием фронта вследствие нелинейной связи парциального давления и концентрации, обусловленной различием размеров молекул компонента и неподвижной жидкости. [32]
Коэффициенты диффузии веществ в сжатых газах с помощью газовой хроматографии могут быть определены тем же методом, который используется при низких давлениях и основан на размытии зоны вещества в ламинарном потоке элюента при движении его вдоль пустой колонки. [33]
 |
Хроматограмма основного компонента ( 1 и примеси ( 2 [ IMAGE ] Хроматограмма примеси этана ( 2 в этилене ( 1. [34] |
Однако приведенные там методы расчета далеко не всегда можно признать надежными, поскольку определение примесей сопровождается, как правило, сильной перегрузкой колонки пробой, что вызывает дополнительное размытие зон. Следует учитывать также влияние основного ( матричного) компонента на элюционные характеристики примеси, поскольку фактически элюирование примеси происходит на колонке с бинарным сорбентом, представляющим собой смесь неподвижной фазы с основным компонентом ( при уменьшении концентрации последнего по длине колонки) или модифицированный основным компонентом адсорбент. [35]
 |
Хроматограммы смеси углеводородов, полученные на колонке. [36] |
Таким образом, в отлт: ттие от традиционной газовой хроматографии, где природа и условия работы перманентного газа, используемого в качестве подвижной фазы, влияют на размытие зон, но не ка фазовые равновесия, описанный выше вариант, который может быть назван барохроматографией [18], предусматривает использование перманентных газов при таких давлениях ( до нескольких МПа), когда их характеристики могут быть описаны уравнениями состояния со вторыми и третьими вириальнымн коэффициентами. [37]
 |
Регистрация пика на фоне флуктуации. [38] |
Предельные возможности конкретной методики анализа примеси в части проявления пика на хроматограмме должны определяться с помощью критерия, который оценивал бы как чувствительность системы детектирования и регистрации, так и вызываемое размытием зоны уменьшение концентрации примеси в газе-носителе по мере ее движения вдоль колонки. [39]
Эффективность хроматографической колонки, определяемая числом теоретических тарелок п [ см. уравнение (1.2) ], и высотой, эквивалентной теоретической тарелке Н - - Ып ( L - длина колонки), является мерой скорости размытия зоны анализируемого компонента. [40]
Для уменьшения продолжительности анализа в большинстве промышленных хроматографов используют многоступенчатые схемы, причем для переключения потоков служат такие же пневматические клапаны, как и в системе ввода пробы. Во избежание дополнительного размытия зон клапаны и соединительные трубки должны иметь минимальный внутренний объем. [41]
Предложен метод расчета размытия зоны. [42]
 |
Влияние концентрации вымывающего агента на чистоту разделения. [43] |
Как уже указывалось, размытие зоны при движении ее вдоль колонки ( для микроколичеств ионов) носит вероятностный ( статистический) Характер. [44]
Инерционность детектора, как уже указывалось, является очень важной характеристикой; она влияет на четкость разделения пиков на хроматограмме. Инерционность зависит от степени дополнительного размытия зон компонентов в камере детектора и от инерционности чувствительного элемента. Так, при использовании катарометра нить его, расположенная параллельно направлению потока, может оказаться настолько длинной, что один конец ее будет соприкасаться с молекулами первого компонента, а другой ( в тот же момент) - с молекулами второго компонента, вследствие чего разделение не будет зафиксировано. Кроме того, для перехода некоторого количества тепла от чувствительного элемента к определяемому веществу необходимо время. Поэтому очень узкая зона, движущаяся с большой скоростью, может быстро пройти через детектор, оставшись практически не замеченной им. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5