Cтраница 2
В совокупности две рассмотренные характеристики определяют преимущество рентгеноструктурного анализа. Быстрая сходимость ряда Фурье электронографии обходится дорого: из-за размытости максимумов в распределении паттерсоновского типа пропадают многие существенные детали, без которых расшифровка распределения часто становится невозможной. Наоборот, обрыв ряда Фурье, неизбежный в нейтронографии, приводит к значительным искажениям паттерсоновского распределения и к появлению в нем ложных максимумов, что также мешает выявлению структуры. Нейронографический эксперимент в этом смысле более полезен на заключительной стадии исследования при уточнении уже найденных координат атомов. [16]
В совокупности две рассмотренные характеристики определяют преимущество рентгеноструктурного анализа. Быстрая сходимость ряда Фурье электронографии обходится дорого: из-за размытости максимумов в распределении паттерсоновского типа пропадают многие существенные детали, без которых расшифровка распределения часто становится невозможной. Наоборот, обрыв ряда Фурье, неизбежный в нейтронографии, приводит к значительным искажениям паттерсоновского распределения и к появлению в нем ложных максимумов, что также мешает выявлению структуры. Нейтронографический эксперимент в этом смысле более полезен на заключительной стадии исследования при уточнении уже найденных координат атомов. [17]
В совокупности две рассмотренные характеристики определяют преимущество рентгеноструктурного анализа. Быстрая сходимость ряда Фурье электронографии обходится дорого: из-за размытости максимумов в распределении паттерсоновского типа пропадают многие существенные детали, без которых расшифровка распределения часто становится невозможной. Наоборот, обрыв ряда Фурье, неизбежный в нейтронографии, приводит к значительным искажениям паттерсоновского распределения и к появлению в нем ложных максимумов, что также мешает выявлению структуры. Нейронографический эксперимент в этом смысле более полезен на заключительной стадии исследования при уточнении уже найденных координат атомов. [18]
Все перечисленные особенности распределения межатомной функции значительно уменьшают возможности метода. При большой разнице в порядковых номерах атомов, составляющих структуру, слабые максимумы почти всегда исчезают в склонах более высоких максимумов или в неравномер-ностях фона ( хода функции P ( uvw) между максимумами), связанных с погрешностями расчета. В связи с большим количеством максимумов, весьма часты их наложения, приводящие к их слиянию или взаимному смещению. Вследствие размытости максимумов это имеет место даже при довольно большой разнице в направлениях или длинах соответствующих межатомных векторов. Наконец, самый мощный ( но бесполезный) максимум в начале координат всегда скрывает детали картины в ближайшем окружении этого максимума. [19]
Важно выяснить, на какой стадии агрегации полимерных молекул проявляются типично кристаллические рентгенограммы. Однако пока цепочки удалены друг от друга настолько, что можно пренебречь интерференционными эффектами на них, максимумов и минимумов интенсивности вдоль слоевых линий не будет. Очень слабые и нечеткие максимумы возникают, если отдельные звенья цепочки обладают сами по себе структурой. Если же скопление построено из отдельных цепочек, еще не образующих кристалл, но которые взаимопараллельны и уже не отстоят так далеко, что можно пренебречь интерференционными эффектами на них, то максимумы интенсивности, обусловленные этими эффектами, появляются только на экваториальной слоевой линии. Степень размытости максимумов примерно та же, что и размытость гало на рентгенограммах жидкостей. Когда же четкие максимумы появляются не только на экваториальной, но и на других слоевых линиях, структура должна состоять из групп цепочек, сложенных друг с другом по определенному закону. [20]