Инструментальная величина

Cтраница 1

Функции кислотности водно-этанольного раствора 0 002 М НС1 и 0 008 М NaCl ( по Бейтсу и Шварценбаху. Функция / / 0 определялась с помощью индикатора л-нитроанилина, а функция Н - с помощью 4-хлор - 2 6-динитрофенола.| Функции кислотности водно-этанольного раствора 0 002 М СН3СООН, 0 01 М CH3COONa, 0 005 М NaCl ( по Бейтсу и Шварценбаху. Функция / / определялась с помощью индикатора п-хлорани-лина и функция Н - с помощью 2 4 динитрофенола ( а и димедона ( Ь. [1]

Инструментальная величина рН включает большой остаточный диффузионный потенциал. [2]

С практической точки зрения шкала ртн для водно-спиртовых сред неудовлетворительна, поскольку величина SYH известна не во всех растворах [ см. уравнение ( VIII. Величина ра более непосредственно связана с инструментальной величиной рН [ см. уравнение ( VIII. OH - активность ионов водорода, отнесенная к стандартному состоянию в смешанном растворителе. С ее помощью может быть выражено химическое равновесие в спиртовых средах. [3]

В некоторых случаях удается добиться стационарности измеряемого потенциала. Вместе с тем и в этом случае мы можем говорить лишь о какой-то инструментальной величине, а не о термодинамически строгой функции. Кроме того, технологические растворы ЦБП представляют собой многокомпонентные системы, содержащие целую гамму составляющих, различающихся по своим редокс-свойствам. В таких системах окислительные потенциалы, как правило, прямо не связаны с окислительно-восстановительным уровнем исследуемых растворов. В них потенциалопреде-ляющие процессы на электродах необратимы, и потенциал навязывается одной системой с наибольшим током обмена. Эта система вообще может не иметь места в исследуемом растворе, а образовывается на поверхности электрода в результате каталитического взаимодействия его поверхности с исследуемым раствором. В качестве последнего применяют обратимую окислительно-восстановительную систему, например редокс-индикаторы, феррициа-нид-ферроцианид калия и др. Если медиатор не изменяет механизма объемных окислительно-восстановительных реакций, быстро реагируя на изменение значений потенциала, с его помощью удается выяснить как кинетику процессов, так и механизм протекающих реакций. Так, в [90] при оценке редокс-свойств лигнина в процессе щелочных обработок использованы в качестве медиаторов ализарин S и индигокармин. [4]

В необратимых системах, а также незабуференных обратимых системах потенциал индифферентного электрода в общем случае не принимает устойчивого значения. Если в необратимых системах медленно протекает один или несколько самопроизвольных процессов, то активность электронов может приобретать более или менее устойчивое значение. Потенциал, отвечающий такой активности электронов, называется стационарным. Последний, в отличие от окислительного потенциала, является инструментальной величиной. [5]

Страницы: 1