Разность - населенность - уровни
Cтраница 2
Следует заметить, что при малых углах поворота 0 интенсивность линии пропорциональна разности заселенностей уровней, между которыми происходит переход. По мере приближения / 3 к тг / 2 все большее влияние на интенсивность оказывает разность населенностей уровней перехода, параллельного рассматриваемому. [16]
Понятие площади применимо к импульсам, длительность к-рых существенно меньше времен продольной ( 7) и поперечной ( Г2) релаксации, когда их взаимодействие с ансамблем двухуровневых систем имеет когерентный характер. R w ( разность населенностей уровней) и его активная составляющая v, ответственная за поглощение ( или испускание) эл. [17]
Спин-решеточное взаимодействие влияет в основном на интенсивность сигнала поглощения. При высокой интенсивности радиочастотного поля уменьшается разность населенностей уровней, причем механизм релаксации не успевает восстанавливать равновесное распределение. Так как величина сигнала поглощения зависит от разности населенностей уровней, то при дальнейшем повышении интенсивности радиочастотного поля увеличения сигнала поглощения не происходит. Наступает так называемое насыщение, при котором число частиц на верхних и нижних уровнях оказывается равным. Резонанс частиц, имеющих большое время релаксации, может в этом случае вообще не наступить. [18]
Главная особенность Фурье-спектроскопии касается гомо-ядерных спиновых систем, связанных между собой спин-спиновым взаимодействием. Если такие системы не находятся в термодинамическом равновесии, то интенсивности сигналов ЯМР сильно зависят от угла поворота ее вектора намагниченности при воздействии радиочастотным импульсом. В обычном, стационарном ЯМР интенсивность сигнала пропорциональна разности населенностей уровней, связанных наблюдаемым переходом. [20]
Переходы I типа не меняют т1 и поэтому описывают чисто электронную релаксацию. Переходы II, III и IV типов меняют от, вызывая релаксацию спина ядра. Поглощение в обоих этих резонансных эффектах тем интенсивнее, чем больше вероятность резонансных переходов, определяемая разностью населенностей уровней, между к-рымп происходят переходы. [21]
Возможность экспериментального наблюдения ядерного резонанса связана с тем, что число магнитных ядер, населяющих каждый из уровней, - неодинаково. Система обычно стремится перейти в состояние с более низкой энергией ( т 1 / 2), что ведет к увеличению населенности нижнего уровня. Эта тенденция ограничивается беспорядочным тепловым движением, которое стремится уравнять населенности уровней. В итоге устанавливается равновесие, в котором разность населенностей уровней в соответствии с принципом Больцмана равна 2 [ iH / kT, где k - постоянная Больцмана, Т - абсолютная температура. [22]
Для анализа используется дополнительный, так называемый пробный, луч. Фактически исследуется сток-сово и антистоксово рассеяние пробного луча. Описанную схему принято называть схемой активной спектроскопии рассеяния света. Пробный луч в этой схеме может использоваться как для регистрации фазовых соотношений между элементарными возбуждениями в разных точках среды ( между фазами колебаний разных молекул) - когерентная активная спектроскопия; так и для регистрации разности населенностей уровней - некогерентная активная спектроскопия. Естественно, что в обоих случаях рассеянный сигнал, получаемый в схеме активной спектроскопии, существенно превышает уровень сигнала, получаемого в спонтанном комбинационном рассеянии. [23]
Страницы: 1 2