Разность - теплота - образование
Cтраница 4
Если при отсутствии эпитаксии переход диффундирующего атома через границу двух - окисных фаз требует преодоления энергетического барьера, определяемого теплотой образования покидаемой фазы, то при наличии срастания этот барьер определяется разностью теплот образования обеих фаз. Например, при отсутствии вюстита в слое окислов на железе переход частиц из слоя Fe3O4 к металлу требует преодоления значительного энергетического барьера. Возникновение слоя вюстита делит этот барьер на две части: барьер между РезО4 и FeO, определяемый теплотой реакции окисления FeO до магнетита; барьер между FeO и железом, определяемый теплотой образования FeO. Следовательно, в последнем случае прохождение частиц через границу облегчается и окисление ускоряется. [46]
При пользовании этим способом расчета термохимических радиусов требуется, чтобы соответствующие термохимические величины были определены с достаточной степенью точности ( ошибка в определениях не должна превышать 0 3 ккал), так как приходится иметь дело с разностью теплот образования и в неблагоприятном случае возможно суммирование экспериментальных ошибок. [47]
В том случае, если изомерное превращение приводит к существенному изменению скелета молекулы, например при переходе циклических соединений в открытые и обратно, суждение о направлении превращения даже при сравнительно низких температурах можно делать только с учетом как разностей теплот образования. [48]
В том случае, если изомерное превращение приводит к существенному изменению скелета молекулы, например при переходе циклических соединений в открытые и обратно, суждение о направлении превращения даже при сравнительно низких температурах можно делать только с учетом как разностей теплот образования, так и разностей их энтропии ( стр. [49]
Так, из табл. 1 находим разность теплот образования Н2О ( г) и Н2О ( ж); она дает величину теплоты парообразования воды АЯ 298 10 52 ккал / моль. [50]
Так, из табл. 1 находим разность теплот образования Н20 ( г) и Н2О ( ж); она отвечает теплоте парообразования воды ДЯ г98 10 519 ккал / моль. [51]
Преимущество метода в том, что численные Значения теплот образования углеводородов из элементов [115-118] во много раз меньше, чем значения теплот сгорания, что особенно относится к водороду, так как его теплота образования из элементов равна нулю, а теплота сгорания - 34000 ккал / кг. Поэтому при определении теплового эффекта по разности теплот образования в значительной мере уменьшаются ошибки, возникающие в результате неправильного сведения баланса по водороду, а также вследствие неточного определения фракционного состава сырья и гидрогенизата. [52]
 |
Зависимость свободной энергии. [53] |
Теплоту плавления карбамата аммония невозможно определить опытным путем из-за его быстрой дегидратации. Поэтому теплоту плавления карбамата обычно вычисляют как разность теплот образования твердого и жидкого карбамата. Крейз, Гедди и Кларк [35] на основании данных о давлении паров карбамата аммония, полученных Бринером [42], нашли теплоту плавления карбамата, равной 18 5 ккал / моль. Бен-нет, Ритч, Роксбург и Томпсон [45] на основании своих данных и данных Бринера нашли, что эта величина составляет 12 9 ккал / моль. [54]
В этом последнем случае диссоциация приводит к образованию трехвалентного соединения РХ3 и радикала NR. Некоторые из приведенных данных были вычислены по разности теплот образования соединений АРХ3 и РХ3, в то время как другие получены путем прямого измерения теплот окисления. [55]
Сущность этого закона особенно наглядно выявляется в свете следующей механической аналогии: общая работа, производимая опускающимся без трения грузом, зависит не от его пути, а только от разности начальной и конечной высот. Подобным же образом общий тепловой эффект той или иной химической реакции определяется только разностью теплот образования ( из элементов) ез конечных продуктов и исходных веществ. Если все эти величины известны, то для вычисления теплового эффекта реакции достаточно из суммы теплот образования конечных продуктов вычесть сумму теплот образования исходных веществ. Законом Гесса приходится часто пользоваться для вычисления теплот таких реакций, при которых прямое экспериментальное их определение трудно или даже содеем невозможно. [56]
Страницы: 1 2 3 4