Разность - уровни - энергия
Cтраница 2
Известно, что квантовая теория поглощения света исходит из того, что явление возникает тогда, когда энергия квантов света, падающего на вещество, имеет величину, равную разности уровней энергии данного вещества: hv - En - EI, где Е и Еп - энергии нижнего невозбужденного и верхнего возбужденного уровней соответственно. Здесь в каждом акте взаимодействия света и вещества поглощается один фотон и поэтому процесс является однофотонным. При облучении вещества очень мощными световыми потоками от лазеров, дающих большую плотность излучения, может иметь место поглощение нескольких фотонов в одном элементарном акте таким образом, чтобы выполнить условие Nhv En - E. Величина энергии каждого фотона здесь в N раз меньше энергии фотона, который поглощается в однофотонном акте. [16]
Таким образом, микросистема ( в простейшем случае атом), взаимодействуя с электромагнитным излучением, скачком переходит из одного энергетического состояния в другое, поглощает или - излучает энергию только целыми квантами, а частота излучения зависит только от разностей уровней энергии системы. [17]
Красное смещение полос п - - гс - переходов связано с более низким потенциалом ионизации Зр - АО серы по сравнению с 2р - АО кислорода ( табл. 3), в связи с чем на схеме МО ( рис. 25) несвязывающий уровень у атома серы будет расположен выше и разность уровней энергии п и я становится меньше. Кроме того, в связи с меньшей электроотрицательностью серы ( уровень я расположен ниже, что также содействует красному смещению полос п - - я - переходов. [18]
 |
Схематическое изображение сольватации и растворения катионов металла. [19] |
Возможность подобного же растворения электронов неизмеримо меньше и поэтому, для простоты рассуждений, здесь мы ею пренебрежем. Разность уровней энергии между катионом на поверхности и в растворе ( Л) очевидно равна работе процесса перехода иона в раствор. Этот процесс мы должны назвать окислением, ибо катион из металлического тела, представляющего собой простое вещество, перешел в раствор, причем получился металл в окисленном состоянии. [20]
Как известно, и электронодонорные, и электроноакцепторные заместители, включенные в цепь сопряжения, создают некоторое постоянное смещение л-электронов, не зависящее от действия света. Вследствие этого уменьшается разность уровней энергии в основном и возбужденном состояниях и, соответственно, происходит сдвиг поглощения, а значит, и флуоресценции, в сторону длинных волн. Еще больший эффект достигается при согласованном действии электронодонорного и электроноакцепторного заместителей. Однако сдвиг флуоресценции в длинноволновую область под влиянием заместителей не всегда сопровождается увеличением квантового выхода. [21]
 |
Схема энергетических уровней в атоме. [22] |
Остальные линии соответствуют различным значениям дополнительной энергии возбужденного атома и помечены буквами Ег, Е2, Es... Расстояния между линиями выбирают пропорциональными разности уровней энергий атома. Разность энергии каждого верхнего и нулевого уровня называют энергией возбуждения этого уровня. [23]
Остальные линии соответствуют различным значениям дополнительной энергии возбужденного атома и помечены буквами EI, Ez, Es... Расстояния между линиями выбирают пропорциональными разности уровней энергий атома. Разность энергии каждого верхнего и нулевого уровня называют энергией возбуждения этого уровня. [24]
Таким образом, уравнения для ориентационной поляризуемости, полученные на основе квантово-механического и классического рассмотрения задачи, совпали. Это обусловлено тем, что разности уровней энергии врашения малы по сравнению с тепловой энергией молекул. Но квантово-механический подход открывает возможность определения дипольных моментов, если наблюдать переходы между различными уровнями энергии, реализуемую в методах электрического резонанса ( см. гл. [25]
Кривая 3 - 3 - 3 отвечает такому состоянию. Из диаграммы видно, что теперь разность уровней энергии между катионами металла на поверхности электрода и в растворе А tyzF, причем А А. [26]
 |
Изменения энергетических уровней и энергия активации. [27] |
Понятие энергии активации трактуется по-разному в зависимости от того, в каких условиях ее рассматривать и из какого нулевого уровня отсчета энергии исходить. Из рис. 1 видно, что разность уровней энергии в исходном состоянии системы и в состоянии, отвечающем конфигурации, необходимой для осуществления превращения в продукт элементарной реакции, представляет собой ее энергетический барьер. Так как уровни отсчета энергии могут быть различными, понятия энергии активации трактуются неоднозначно. [28]
Кривая 3 - 3 - 3 отвечает такому состоянию. Из диаграммы видно, что теперь разность уровней энергии между катионами металла на поверхности электрода и в растворе А tyzF, причем А А. [29]
Кривая 3 - 3 - 3 отвечает такому состоянию. Из диаграммы, видно, что теперь разность уровней энергии между катионами металла на поверхности электрода и в растворе А fyzF, причем А А. [30]
Страницы: 1 2 3 4