Cтраница 2
Реконструкция спектров на основе вычисленных констант расщепления дала для большинства радикалов ( феназин, р-метил, а - и р-хлор, р-фенил, а-метокси, сс-амино, а-амидные производные феназина) достаточно хорошее согласие с наблюдаемыми спектрами. Найденная на опыте н 1 7 э, по-видимому, является результатом усреднения расщеплений на а - и р-протонах, ввиду ограниченного разрешения прибора. [16]
Было широко изучено влияние некоторых хорошо известных источников ошибок на количественные измерения ИК-спектров и проведена оценка величины результирующих ошибок. Эти факторы включают погрешности в пропускании, положении нулевой линии и / 0 обусловленные шумами и рассеянным светом, ошибки записи на самописце, возникающие из-за конечного времени отклика сервосистемы, и ограниченное разрешение спектрофотометра. [17]
Было широко изучено влияние некоторых хорошо известных источников ошибок на количественные измерения ИК-спектров и проведена оценка величины результирующих ошибок. Эти факторы включают погрешности в пропускании, положении нулевой линии и / 0, обусловленные шумами и рассеянным светом, ошибки записи на самописце, возникающие из-за конечного времени отклика сервосистемы, и ограниченное разрешение спектрофотометра. [18]
Наиболее ранним вариантом быстро сканирующего интерферометра является небольшой ( 10Х10X20 см) прибор, созданный фирмой Block Engineering, Inc. Поскольку привод подвижного зеркала интерферометра был выполнен с не очень высокой точностью, с помощью такого прибора измерялись лишь спектры с низким разрешением. Ограниченное разрешение не помешало проведению с его помощью ряда чрезвычайно сложных, исследований; при этом основной причиной, определившей их. [19]
Подробно обсуждая слабо связанные двухспиновые системы, нельзя забывать о практической значимости корреляционной 2М - спектро-скопии для изучения сложных спектров. Экспериментальный пример, приведенный на рис. 8.2.4, иллюстрирует ее применение к изучению макромолекул. Несмотря на ограниченное разрешение, информация, содержащаяся в таких корреляционных 2М - спектрах, очень полезна для расшифровки ( отнесения линий) спектра. На рис. 8.2.5 горизонталями показана стратегически важная область спектра, в которой проявляются скалярные взаимодействия между протонами NH и С Н почти для всех аминокислотных остатков ОПИТ. [20]
Одно из преимуществ узкополосного перестраиваемого лазера заключается в возможности сканирования по линии, что позволяет непосредственно наблюдать весь контур коэффициента поглощения. Преимущества наблюдения всего контура при измерениях в химическом анализе, включающие разрешение перекрывающихся линий поглощения, будут обсуждены ниже. Недостатком обоих этих методов являются экспериментальные сложности и ограниченное разрешение по длине волны, что делает необходимым для получения истинного контура поглощения устранение искажения экспериментальных результатов, вносимых аппаратной функцией. [21]
В связи с развитием техники специальный комитет Организации Управления не имеет возражений против использования видеокамер в качестве ORSE. В настоящее время готовится к опубликованию соответствующий документ. В нем, в частности, говорится, что ограниченное разрешение видеоизображения должно компенсироваться проведением съемки с двух точек. Для этого требуется установить по крайней мере 2 камеры для распознавания грабителя и видеосъемки основных событий. [22]
Важное различие между физикой и астрофизикой состоит в том, что астрофизика - наука наблюдательная и только в ограниченном смысле можно экспериментировать с изучаемым объектом. При изучении космических лучей иногда возможны эксперименты с космическими явлениями, но при рассмотрении физических явлений, происходящих за пределами Солнечной системы, остается полагаться на тщательную интерпретацию наблюдений. Кроме того, невозможно избавиться от таких помех, как поглощение света, ограниченное разрешение радио - и оптических телескопов, неоднородное распределение вещества в газовых туманностях. Необходимо либо объяснить эти явления теоретически, чтобы правильно учесть их при анализе наблюдательных данных, либо разработать более совершенные методы наблюдений. Все эти препятствия не повергают астрофизика в отчаяние, а скорее бросают ему вызов. [23]
В теоретическом спектре в качестве линий выступают индивидуальные переходы между уровнями спиновой системы. В частности, переходы, случайно совпадающие по частоте, идентифицируются как существенно разные линии спектра. Однако в экспериментальном спектре эти линии могут быть недостаточно разрешены либо в результате вырождения, либо из-за ограниченного разрешения в экспериментальном спектре. Это приводит к тому, что число экспериментальных линий может оказаться ниже числа линий теоретического спектра. Сначала пытаются отнести наиболее интенсивные и достоверные линии спектра. Слабые и сомнительные линии спектра не следует использовать на этой стадии расчета. [24]
В конкретных приложениях частота регистрации и разрешение должны быть достаточны для регистрации наблюдаемых физических событий. Например, частота регистрации и разрешение, необходимые для измерения изменений температуры в теплице на протяжении 24 ч, существенно отличны от значений, необходимых для измерения изменений температуры, происходящих за односекундные интервалы внутри цилиндра турбомотора. Пользуйтесь повышенным разрешением, если методы обработки зарегистрированных данных включают возведение в квадрат или взятие квадратных корней, как, например, при построении линии или кривой регрессии методом наименьших квадратов. Выполнение этих преобразований с уже приближенными величинами вследствие ограниченного разрешения аппаратных средств может приводить к большим непредсказуемым выбросам в результатах. [25]
Во всех спектрофотометрах отношение сигнала к шуму определяется основными расчетными параметрами данного прибора. Для большинства применений этого вполне достаточно. Однако в некоторых ситуациях желательно выжать из системы максимум. Это означает возможность работы с низкими отношениями сигнала к шуму и при ограниченном разрешении. [26]
Для публикации в периодической печати необходимы двумерные представления структуры. Для этой цели весьма удобны стереоизображения. Каждый из рисунков нужно рассматривать соответствующим образом; можно применять и специальное стереоустрой-ство [400], Расстояние между рисунками ( 65 мм) налагает ограничение на размеры рисунков, так что они не превышают 50 х 50 мм. Очевидно, что при ограниченном разрешении печати не всегда можно вместить неэбходимый объем инфэрмации в такой фэрмат. [27]
Резонансные явления демонстрируют некоторые из наиболее интересных и впечатляющих особенностей теории рассеяния. В этой главе детально обсуждается связь между квазистационарными состояниями и резонансными явлениями; завершает обсуждение формула Брейта - Вигнера. Различные формулировки причинности даны в разд. Эти свойства обсуждаются далее в разд. Реальное выявление ре-зонансов по экспериментальным данным с учетом резонансного фазового сдвига, нерезонансного фона и ограниченного разрешения прибора обсуждается в разд. [28]