Cтраница 1
Достаточно хорошее разрешение в спектрах полимеров может быть получено не только при использовании приборов высокой разрешающей силы. Обычно, если наблюдаемая полоса представляет собой неразрешенную смесь кристаллической и некристаллической компонент полимера, изменения фазового состава образца должны привести к изменению формы полосы и ( или) частоты максимума, что указывает на сложность рассматриваемой полосы. Поляризационные измерения ориентированных образцов часто позволяют различать близко расположенные полосы с различной поляризацией. Дейтериро-вание молекул полимера часто снимает перекрывание полос, наблюдающееся для обычной формы образца. Это особенно заметно в тех случаях, когда одна из компонент сложной полосы обусловлена колебаниями, в которых принимает участие атом водорода. [1]
В спектрах ЭПР л-электронных радикалов в жидкости при достаточно хорошем разрешении часто регистрируются десятки отдельных компонент СТС. Анизотропный характер СТС в твердых телах в таких радикалах обычно сильно смазывает сверхтонкую структуру и делает спектр малоинформативным. [2]
В комплект прибора входят призмы, смена которых обеспечивает достаточно хорошее разрешение спектра в диапазоне от 400 до 13000 см-1. [3]
Естественно, для того, чтобы единственным образом описать расчленение членов популяции по отрезку, необходимо задать М при достаточно хорошем разрешении, т.е. при малом 8, что в ряде случаев недостижимо. [4]
В качестве основного сенсорного чувства системы было выбрано зрение. С точки зрения практики телевидение дает достаточно хорошее разрешение и является хорошо разработанной областью техники. [5]
Зависимость температуры начала плавления полимера от отношения интенсивностей полос СН3 - групп, чувствительных к числу изолированных пропиленовых звеньев. [6] |
Таким образом, присутствие смежных или изолированных мономерных звеньев можно контролировать спектрально по полосам поглощения метальных и метиленовых групп, соответствующих маятниковым и веерным колебаниям. При определении состава сополимера на спектрофотометрах с достаточно хорошим разрешением используется полоса поглощения, соответствующая валентным колебаниям С - Н - связи. Большие значения коэффициентов экстинкции позволяют анализировать с хорошей чувствительностью очень маленькие образцы, полученные после фракционирования. Эта область спектра более удобна, так как для отливки пленок можно применять в качестве подложек кварцевые диски. На рис. 41 приведен ИК-спектр пленки, отлитой из сополимера этилена с пропиленом, и показано построение базовой линии. [7]
Пример дихроизма в спектре пучка волокон шерсти ( иммерсионная среда - гексахлорбу-тадиен. [8] |
Для описания формы полос выбирают подходящую функцию, параметры которой получают методом наименьших квадратов из сопоставления экспериментальных и расчетных спектров. Обнаружено, что для получения удовлетворительных расчетных спектров должно быть достаточно хорошее разрешение прибора, позволяющее получать точный профиль сложной полосы. [9]
Полосы валентных колебаний в спектре [ Fe3 ( CO12 ]. [10] |
Наиболее часто используемыми являются призмы из каменной соли, пригодные, как указано в табл. 51, для области от 5000 до 650 см 1 ( 2 - 15 ft), так называемой области призмы из каменной соли. Однако при длинах волн меньше чем примерно 8 ц хлористый натрий не дает достаточно хорошего разрешения и гораздо лучшими являются призмы из флюорита или фтористого лития. Наилучшим является фтористый литий, но обычно и фтористый кальций дает достаточное разрешение, если образец исследуется в виде конденсированной фазы. При исследованиях, для которых существенно разрешение валентных колебаний GH, NH и С0, следует рекомендовать использование призм из флюорита. [11]
При наличии возбужденного спектра необходим определенный дисперсионный прибор для выделения линий различных длин волн. Длины волн можно также различать по энергетическим уровням различных линий, но этот метод не дает достаточно хорошего разрешения и обычно не используется в рассматриваемых аналитических приборах. [12]
В силу того, что времена релаксации за счет квадрупольного взаимодействия малы, это существенно уширяет резонансные линии; именно этим объясняется тот факт, что квадрупольные ядра весьма мало используются в спектроскопии ЯМР высокого разрешения. Исключение составляет ядро дейтерия, квадру-польный момент которого настолько мал, что в большинстве случаев в ЯМР спектре может быть достигнуто достаточно хорошее разрешение. [13]
В силу того, что времена релаксации за счет квадрупольного взаимодействия малы, это существенно уширяет резонансные линии; именно этим объясняется тот факт, что квадрупольные ядра весьма мало используются в спектроскопии ЯМР высокого разрешения. Исключение составляет ядро дейтерия, квадру-польный момент которого настолько мал, что в большинстве случаев в ЯМР спектре может быть достигнуто достаточно хорошее разрешение. [14]
Указывалось, что в случае г ыс-полимера температура, при которой проводилась регистрация спектров ( 45 С), оказывается выше температуры стеклования полимера ( Tg), при которой возбуждаются сегментальные движения полимера в аморфных областях. Ниже температуры стеклования сегменты аморфного полимера подвержены в основном колебательным движениям около фиксированных положений в неупорядоченной квазирешетке. Таким образом, при 45 С молекулярное движение в zjuc - полимере достаточно интенсивно для того, чтобы вызвать эффективное усреднение магнитного окружения ядер. Динамическое сужение, имеющее место в вязкотекучем состоянии, и обусловливает достаточно хорошее разрешение в спектрах ЯМР 13С полимера в блоке. [15]