Cтраница 2
Спектр ЭПР три - ( п-дейтерофенил фо с-финкалия. [16] |
Обращает на себя внимание резкое ухудшение разрешенности спектра. В этом случае введение дейтерия в пара-положение должно привести к превращению квинтиплета в триплет. Во всяком случае даюные Ханна и наши указывают на неэквивалентность бензольных колец. Не исключено, однако, что эта неэквивалентность создается лишь при присоединении атома калия: в образовавшейся ионной паре ион калия, естественно, может находиться в непосредственной близости лишь к одному из колец. [17]
Интервал между группами не следует выбирать большим, чем требуемая двойная разрешенность по горизонтали; при этом по границе получается шаг, равный необходимой разрешен-ности. [18]
Хотя анизотропное уширение компонент СТС в ряде случаев и ухудшает разрешенность спектров, иногда характеристики анизотропии облегчают интерпретацию и сами являются важным дополнительным источником информации о строении радикала и его движениях в матрице. В этой связи следует отметить интересную работу Кохрана, Адриана и Боверса [80] о существенно разном уширении компонент СТС в радикале R - СН2 при наличии замороженного вращения относительно R-С - связи. [19]
На практике более удобно положение максимумов компонент находить по степени разрешенности перекрытых полос. Как видно из рис. 56, независимо от формы полосы поглощения, если наблюдаемый провал между максимумами оптической плотности ( не процента пропускания) составляет 15, 6иЗ % от величины оптической плотности в максимуме, то наблюдаемое расстояние между полосами составляет соответственно 88, 77 и 70 % от его истинного значения. Таким образом, если из эксперимента необходимо получить точные значения колебательных частот исследуемой молекулы, то разложению следует подвергать не только полностью, но и частично перекрытые полосы поглощения. [20]
Универсальные приборы ЯМР высшего класса с их предельными чувствительностью и разрешенностью спектров имеют высокую эффективность для контроля промышленных процессов и свойств продуктов даже при большом отдалении ЯМР оборудования от места производства. Приборы среднего класса или приборы, выработавшие моральный ресурс, могут быть включены непосредственно в технологическую цепь в режиме слежения. Для такого рода спектрометров весьма продуктивна идея использования проточных датчиков. [21]
Разделение на этой фазе вполне удовлетворительное и по числу и по разрешенности пиков при соответствующем подборе температуры для передних и хвостовых пиков. Данная фаза позволяет анализировать этиленгликоль всех вышеуказанных марок и квалификаций. [22]
Использование полной симметрии C2v, общей для обеих молекул, предсказывает разрешенность реакции, что противоречит эксперименту, в то время как рассмотрение локальной симметрии [40] приводит к запрещенности этой реакции. Тем не менее этот метод очень важен, так как позволяет предвидеть результаты других методов, где орбитальная симметрия реагентов определяет симметрию наиболее легких путей реакции ( гл. [23]
Из этого я честно делаю вывод, что основополагающий принцип чередования запрещенноети и разрешенности согласованных реакций в явном или неявном виде не содержится в работе Эванса. Единственное, чего я, конечно, не могу гарантировать, это моей собственной беспристрастности. [24]
Рассчитанные спектры ЭПР.| Схематическое изображение радикала R - СН2. [25] |
Заторможенные вращения и реориентации радикала в матрице, как правило, заметно улучшают разрешенность СТС спектра ЭПР. Вместе с тем в твердых матрицах такие вращения часто сильно анизотропны и вызываемые ими изменения в спектрах ЭПР очень специфичны, что существенно иметь в виду при интерпретации спектров. Информация о движениях радикала в матрице, получаемая из спектров ЭПР, представляет самостоятельный интерес, поскольку к настоящему времени получен целый ряд данных, говорящих о важности таких весьма ограниченных движений для химических превращений радикалов в твердых матрицах. [26]
Основываясь на этом, мы предлагаем рассматривать Де ( Х) в качестве меры разрешенности перициклической реакции: чем больше значения Де ( Х) во всем интервале, тем легче реакция будет протекать термически, тогда как Де 0 для некоторого значения X свидетельствует о том, что термический путь перициклической реакции строго запрещен. [27]
В спектрах ПМР многих полимеров дипольное уширение приводит к смазыванию мультиплетной структуры и уменьшению эффективной разрешенности спектра. Как правило, линии спектра имеют ширину более 10 Гц. Дипольное уширение обусловлено неполным усреднением локальных магнитных полей, окружающих данное магнитное ядро, например ядро Н или ядро 13С в растворах. Неполное усреднение может быть обусловлено ограничениями изотропного движения молекул вследствие больших размеров молекулярных цепей даже в случае растворов полимеров. [28]
Подобно тому как запрещенность по симметрии реакции димеризации этилена можно объяснить антиароматичностью переходного состояния, разрешенность по симметрии реакции Дильса - Альдера можно вполне справедливо связать с ароматичностью переходного состояния [8, 9] ( разд. [29]
По первому - на объекте, где была выполнена миграция по исходным записям ( PSDM) и достигнуты высокая разрешенность и качество изображения, установлено устойчивое соответствие областей аномально больших значений локальной энергии РК очагам возникновения разнонаправленных разрывных нарушений в фундаменте. [30]