Cтраница 1
Разрушение свинцового анода при электролизе является следствием каталитической коррозии двуокиси свинца. Для сплавов свинца, кроме того, большое значение имеет указанное выше влияние неоднородности структуры поверхности. [1]
В присутствии тех добавок, которые уменьшают разрушение свинцовых анодов при электролизе, разрыхление поверхности меньше, а в присутствии иона С1 -, разрыхление поверхности увеличивается. [2]
Разина, М.Т. Козловский и В. В. Сте н дер, О разрушении свинцовых анодов при электролизе сернокислых. [3]
Ионы СГ очень вредны при электролизе, так как вызывают разрушение свинцовых анодов. Удаление хлора, если он содержится в растворе, производится добавкой солей ртути или серебра. [4]
Рассматривая в соответствии с взглядами, развиваемыми В. В. Стендером и сотрудниками [10], поверхность электрода как поверхность гетерогенного катализатора, мы предположили, что разрушение свинцового анода происходит вследствие того, что поверхность защитной пленки РЬ02 разрыхляется в результате каталитической коррозии при выделении на ней кислорода. При этом под слоем разрыхленной пленки растворяется металлический свинец, чему способствует образующаяся при электролизе надсерная кислота. Добавки Fe3 и Со2, катализаторов реакций, происходящих с участием свободных радикалов [ И, 12 ], уменьшают концентрацию радикалов на аноде, поэтому уменьшается разрыхление РЬ02, а следовательно, и коррозия анода. [5]
Изучение взаимодействия перекисных соединений в отсутствие тока со свинцом, РЬ02 и PbS04 и введение их в раствор при электролизе показало, что Н202 энергично реагирует со свинцом и РЬ02 в отсутствие тока и не влияет на течение электролиза; ион персульфата не реагирует с этими соединениями химически, а при электролизе увеличивает разрушение свинцового анода. [6]
При электролизе поверхность свинцового анода, покрытая слоем двуокиси свинца, разрыхляется, причем степень разрыхления зависит от наличия добавок в электролите. Добавки, уменьшающие разрушение свинцовых анодов при электролизе, способствуют также меньшему разрыхлению поверхности двуокиси свинца, и, наоборот, такие добавки, как ион С1 -, увеличивающие разрушение свинцовых анодов, способствуют большему разрыхлению ее поверхности. [7]
Двуокись свинца имеет электронную проводимость, таковая составляет для плотной двуокиси величину, близкую к электропроводности ртути и висмута; на двуокиси свинца поэтому возможен процесс разряда и выделения кислорода 4) - главного анодного продукта, образующегося на свинце в сернокислом растворе. Сама защитная пленка двуокиси по мере электро-лиза постепенно осыпается, разрыхляясь выделяющимся кислородом, и это ведет к разрушению свинцового анода. [8]
Однако это правило не распространяется на i все случаи. Например, при проведении процесса электровосстановления азотной кислоты в катодном про-i странстве, даже при наличии диафрагмы, происходит s разрушение свинцового анода, покрытого двуокисью: свинца, вследствие проникновения азотной кислоты в сернокислый анолит. [9]
При электролизе поверхность свинцового анода, покрытая слоем двуокиси свинца, разрыхляется, причем степень разрыхления зависит от наличия добавок в электролите. Добавки, уменьшающие разрушение свинцовых анодов при электролизе, способствуют также меньшему разрыхлению поверхности двуокиси свинца, и, наоборот, такие добавки, как ион С1 -, увеличивающие разрушение свинцовых анодов, способствуют большему разрыхлению ее поверхности. [10]