Разрушение - макромолекула
Cтраница 2
Экспериментально найденная величина т0 составляет 10 12 - 10 - 13 сек; она не зависит от природы полимера и по значению близка к периоду колебаний атомов в твердых телах. Коэффициент у зависит от структуры полимера; он интерпретируется как коэффициент перенапряжений, который показывает, во сколько раз истинное локальное напряжение, под действием которого происходит разрушение макромолекулы, выше среднего напряжения 0 в приведенном выше уравнении. Параметр U0 определяется как энергия активации процесса разрушения; для поливинилхлорида экспериментально найденное значение U0 составляет 36 ккал. [16]
 |
Зависимость молекулярного веса полимера от количества деструктирующего агента ( q. [17] |
Важной особенностью рассмотренных выше деструктивных процессов является, как было отмечено Коршаком [45, 57, 184-186], то, что деструкции подвергаются в первую очередь наиболее длинные полимерные молекулы. Причем интересно, что эта особенность является общей для любого вида деструктивного процесса. Независимо от способа разрушения макромолекулы ( химическая деструкция, термическая или даже механическая) большая склонность к разрыву наблюдается у наиболее длинных молекул. [18]
Хотя гидратация играет здесь определенную роль, как это видно, например, из увеличения чувствительности ДНК к денатурации в 6 - 8 М растворе мочевины ( мочевина не денатурирует ДНК, но может денатурировать синтетические полимеры, в которых образование водородных связей, по-видимому, невозможно вследствие блокирующего влияния гид-ратной оболочки [291]); другими причинами жесткости двух-спиральной структуры могут быть прямое взаимодействие между гетероциклическими основаниями в одной и той же цепи вдоль оси, а также наличие водородных связей, перпендикулярных ( или наклоненных на 10 - 20) оси спирали. Еще одной причиной жесткости нативной ДНК в водном растворе является отталкивание свободных ионизированных фосфатных групп вдоль оси. Фактически полное исчезновение таких растягивающих сил при образовании ионных пар в органическом растворителе, которое, возможно, сопровождается отклонением плоскости оснований и изменением шага двойной спирали, может привести к сильному увеличению гибкости, если не к разрушению макромолекулы. Кроме того, растворители с диэлектрической проницаемостью, отличающейся ст диэлектрической проницаемости воды, должны оказывать влияние и на другие факторы. Так, растворители с низкой диэлектрической проницаемостью должны существенно влиять как на прочность водородной связи, так и на я-электронное взаимодействие между молекулами, независимо от блокирующего влияния гидрат-ной оболочки. Легкая обратимость процесса денатурации в метиловом спирте указывает на то, что фактически цепи не разделяются и что физические эффекты просто отражают сильное увеличение скрученности. Так как в любом случае в результате влияния диэлектрической проницаемости среды на я-электронное взаимодействие ультрафиолетовое поглощение будет изменяться, вполне может оказаться, что образцы остаются в значительной степени связанными водородными связями, но двойная спираль довольно сильно раскручивается с образованием значительно более гибких линейных двойных спиралей, способных беспорядочно свертываться. В связи с этим желательно было бы иметь данные о свойствах мононуклеотидов ( в виде три-н-бутиламмониевых солей) в органических растворителях. [19]
 |
Сополимеризация винилиденхлорида ir хлористого винила. 0 5 % перекиси бен-зоила. [20] |
При одном и том же составе исходной смеси мономеров сополимеры в одних случаях близки к истинному сополимеру, а в других сходны со смесью полимеров. Если мономер реагирует одинаково быстро как со своим, так и с чужим радикалом, то в сополимере нет правильного чередования звеньев различных мономеров. Это происходит при истинной гетерополимсризации. Для выяснения строения сополимеров применяют разрушение макромолекулы и исследуют строение образующихся осколков. [21]
 |
Технические характеристики углей. [22] |
Первый эндотермический эффект вызван потерей роскопической влаги и на термограмме носит название пика сушки. После удаления влаги кривая возвращается в исходное нулевое положение. При дальнейшем нагреве вещество бурого угля бурно разлагается с поглощением тепла. Следствием этого является появление второго эндотермического пика. На первый взгляд кажется, что при 300 - 380 С имеет место экзотермический эффект. Однако, этот пик на термограммах, как уже упоминалось ранее, является лишь следствием преломления восходящей кривой при появлении второго эндотермического эффекта. Пик последнего колеблется для разных углей в пределах температур 450 - 490 С. Процесс термической деструкции вещества бурого угля заключается не только в отрыве боковых функциональных групп, но и в более глубоком разрушении его молекул. В отличие от каменных углей процесс термической деструкции бурых углей не сопровождается образованием жидкоподвижных веществ и переходом бурого угля в пластическое состояние. У таких соединений силы межмолекулярного сцепления настолько велики, что при нагреве разрушение макромолекулы может наступить раньше, чем разрыв связей между последними. [23]
Страницы: 1 2