Cтраница 2
В, у, С, Ъ - постоянные, k - константа Больцмана, U - энергия активации разрушения, равная примерно 41 9 - 54 6 кдж / молъ ( 10 - 13 ккал / моль), U0 - истинная энергия активации разрушения твердых полимеров, равная энергии активации разрыва химич. [17]
Выше Гхр полимер находится в твердом состоянии вплоть до температуры стеклования 7С, но разрушение полимера в этой области имеет квазихрупкий характер в связи с проявлением релаксационных процессов. Разрушение твердых полимеров в нехрупком состоянии связано с тем, что релаксационные процессы и соответствующие им механические потери играют существенную роль в процессах разрушения выше температуры хрупкости. [18]
Постоянные уравнения долговечности для волокон в зависимости от ориентации.| Схема временной зависимости [ прочности неориентированного ( 1 и ориентированного ( 2 полимера. [19] |
Независимость энергии активации от ориентации и совпадение ее величины с энергией активации термической деструкции полимера в вакууме позволяют сделать следующее заключение. Главным в механизме разрушения твердых полимеров является разрыв химических связей независимо от того, находится ли полимер в неориентированном или ориентированном состоянии, причем в элементарном акте разрушения рвется примерно одна химическая связь. [20]
В этой главе показано, что разрушение полимеров происходит в основном по термофлуктуационному механизму, который определяется ангармонизмом колебаний атомов. Разрыв полимерной цепи, с которого начинается разрушение твердого полимера, можно моделировать на цепочке атомов, связанных кова-лентными связями, для которой применимы методы физики твердого тела, и тепловое движение может быть описано путем введения понятия о фононах. В гармоничном приближении ( вырожденное состояние вблизи абсолютного нуля) фононы не взаимодействуют. При температурах Т0 К учет энгармонизма приводит к взаимодействию фононов и их затуханию. Наряду с другими методами для описания разрыва цепочки атомов применяется и метод молекулярной динамики полимерной цепи. [21]
Если все так, то величина Uo - уо At / - эффективный потенциальный барьер, определяющий скорость разрушения твердого полимера, а сам процесс разрушения - типичный активационный процесс, происходящий во времени. [22]
Исследователи, развивающие различные теории прочности твердых полимеров, естественно, должны исходить из механизмов разрушения, включающих рассмотрение как трещин разрушения, так и трещин серебра. В этих работах разрушение полимера по-прежнему рассматривается как процесс разрыва под действием напряжения и тепловых флуктуации цепей во всей массе материала, без учета разобранного выше реального механизма разрушения твердых полимеров. [23]