Разрушение - вторичная структура
Cтраница 3
Основными признаками нормального окислительного изнашивания, отличающими его от различных видов повреждаемости или недопустимых ( патологических, по Б.И. Костецкому) видов износа, являются: отсутствие любых видов разрушения основного материала, локализация разрушения в тончайших поверхностных слоях вторичных структур, образующихся при трении, динамическое равновесие механохимических процессов образования и разрушения вторичных структур. [31]
При этом макромолекулярные и оптические критерии ( повышенная скорость седиментации, пониженная вязкость, уменьшенный радиус вращения, высокое оптическое поглощение) указывают на денатурацию. И хотя разрушение вторичной структуры, судя по макромолекулярным и оптическим критериям, протекает, по-видимому, полностью, денатурация в метанольном растворе происходит быстро, а при добавлении воды легко происходит рена-турация. При нагревании растворов с высоким содержанием метилового спирта также наблюдаются необратимые структурные переходы, но и в этом случае при добавлении воды происходит ренату - рация. [32]
Эта структура сохраняется при низких степенях ионизации а-0 - 0.15 и разрушается при а 0.15 за счет электростатического отталкивания ионогенных групп. При этом происходит кооперативное разрушение вторичной структуры, сопровождающееся переходом ПМАК из структурированного состояния в неупорядоченное состояние разрыхленного клубка, резко меняется размер макромолекулы и изменяется подвижность полимерной цепи. Этот метод основан на использовании ковалентно присоединенных люминесцирующих групп. Исследование релаксационных молекулярных параметров сетчатых полимерных систем представляет значительный интерес как для установки закономерностей формирования сетки, так и для изучения процессов функционирования СПЭ в качестве сорбентов для больших органических ионов. Свойства нерастворимых СПЭ предложено исследовать в устойчивой, неоседающей, тонкодисперсной суспензии в воде. С целью изучения характера изменения подвижности полимерных цепей, заключенных между химическими ( или физическими) узлами в СПЭ, в качестве объектов исследования были использованы тонкодисперсные суспензии карбоксильных макросетчатых полиэлектролитов - сополимеров МАК и Г ЗМ - этилендиметакриламида ( ЭДМА) ( 2.5 мол. Сополимеры, полученные радикальной полимеризацией в массе, измельчались, фракционировались, тщательно отмывались от низкомолекулярных компонентов. [33]
При их хранении происходит постепенн разрушение вторичной структуры пектина, который прида фруктам твердость. В результате водоудерживающая спосс ность снижается и пектин переходит в основном в растворим форму. Вкус продукта при этом улучшается. Отрицательным пр цессом, происходящим при хранении и снижающим пищев1 ценность, является самопроизвольное разрушение витамин. Этот процс довольно интенсивно начинается сразу после сбора урожая продолжается весь период хранения. Поэтому в картофе весной содержится менее 5 мг % витамина С ( после сбо урожая 30 мг %), а в яблоках - менее 1 мг % ( яблоки зим. Лишь капуста при хранении мало те ] ет витамина С: весной в ней остается до 30 мг % против 45 мг после сбора урожая. [34]
Мы уже говорили, что отрицательная суперспирализация, действующая в направлении раскручивания нитей двойной спирали, могла бы привести не только к торсионному напряжению и пространственному изгибанию, но и к перестройке вторичной структуры. Как правило, суперспиральное напряжение недостаточно для разрушения вторичной структуры, хотя, конечно, переход спираль-клубок даже небольшой части длины молекулы мог бы полностью снять напряжение. В действительности, однако, суперспиральное напряжение может быть снято не только разрушением, но и перестройкой вторичной структуры. [35]
При титровании растворов этих поликислот раствором щелочи происходит ионизация полиэлектролита и, следовательно, усиление взаимного отталкивания звеньев. В конце концов, это приводит к разрушению вторичной структуры макромолекул. [36]
Перетекание электрических зарядов от детали с большей плотностью заряда к детали с меньшей будет осуществляться через сопря - женные зоны контакта, которые имеют минимальное сопротивление. Такими зонами являются поверхности трущихся сочленений, где непрерывно идет образование и разрушение вторичных структур. [37]
Наименее опасный вид износа - окислительный. В начальной стадии для него характерно деформирование и последующая активация поверхностных слоев, затем образуются вторичные структуры, связанные с окислением поверхностей, появляются диффузионные воздействия и, наконец, происходит разрушение вторичных структур. По мнению автора [20, 21] при механохимическом износе наблюдается динамическое равновесие, заключающееся в образовании и последующем разрушении вторичных структур. [38]
Необходимо отметить, что при температурах около 40 - 50 С изменение бдр становится более резким. В той же температурной области наблюдается излом на температурных зависимостях электропроводности lg TV / ( 1 /) ( рис. 3.4), наличие которого связывают с изменением внутри - и межмолекулярного взаимодействия, разрушением вторичных структур макромолекул. Эффективная энергия активации электропроводности Wy при этом уменьшается на 12 - 16 кДж / моль. [39]
При установившемся режиме изнашивания отчетливо наблюдается периодическое изменение коэффициента трения и ЭДС. Длительность цикла образования и разрушения вторичных структур изменяется в зависимости от скорости скольжения и нагрузки. Анализ этих результатов свидетельствует о том, что изучение периодического характера структурных изменений является реальным путем для создания новых методов оценки износостойкости фрикционных материалов. С позиций представлений об усталостном разрушении поверхностей трения периодический характер структурных изменений открывает новые возможности для определения основных характеристик усталостного процесса: числа циклов до разрушения и действующих на поверхности напряжений и деформаций. Этот сложный вопрос1 является весьма актуальным для дальнейшего развития усталостной теории износа, поскольку существующие методы оценки указанных параметров имеют определенные недостатки. [40]
Одновременно с диспергированием под действием напряжения сдвига происходит разрушение вторичной структуры технического углерода. При дальнейшем смешении электропроводность вновь уменьшается. Второй максимум является результатом влияния этих противоположно направленных процессов - диспергирования и разрушения вторичной структуры технического углерода. [41]
Наименее опасный вид износа - окислительный. В начальной стадии для него характерно деформирование и последующая активация поверхностных слоев, затем образуются вторичные структуры, связанные с окислением поверхностей, появляются диффузионные воздействия и, наконец, происходит разрушение вторичных структур. По мнению автора [20, 21] при механохимическом износе наблюдается динамическое равновесие, заключающееся в образовании и последующем разрушении вторичных структур. [42]
Такой подход определяет возможность построения физической модели нормального трения и износа для выбора общих критериев оценки износостойкости и антифрикционности и разработки методов управления процессами трения и износа. В основу этой модели положены представления о едином дислокационно-вакан-сионном механизме схватывания и окисления. Модель может быть представлена четырьмя этапами: I - пластическая деформация ( текстурирование), II - структурная и термическая активация металла, III - образование вторичных структур, JV - разрушение вторичных структур. [44]
Для ПАК-С ( кривая 2) все точки лежат на одной прямой - пример титрования гибких бесструктурных фрагментов полимерной макромолекулы. Для ПМАК-С ( кривая 1) имеет место ряд прямолинейных участков с разным наклоном, характеризующих отдельные стадии процесса ионизации: область а - 0 - 0.15 соответствует титрованию цепей ПМАК в структурированной конформации; в интервале а - 0.15 - 0.35 происходит конформационный переход в результате разрушения вторичной структуры ПМАК; более высокие значения а относятся к титрованию неупорядоченной конформации фрагментов ПМАК-С. [45]
Страницы: 1 2 3 4