Cтраница 2
На первой стадии вследствие разрыва межмолекулярных связей изотропная сферо-литная структура разрушается ( плавится) до составляющих меньшей степени упорядоченности, но более подвижных. При зтом кристаллический полимер аморфизуется. На второй стадии подвижные элементы разрушения сферолитов ориентируются в направлении силового поля, создавая предпосылки для начала третьей заключительной стадии-формирования кристаллических образований фибриллярного типа. После завершения этой стадии в каком-либо поперечном сечении образца скачкообразно появляется локальное сужение - шейка, которая затем распространяется по всей длине рабочей части образца. Предполагается, что все три стадии имеют термоактивационно-кинетическую природу, протекая под действием силового поля и флуктуации энергии тепловых колебаний макромолекул, а возможно и структурных составляющих более высокой организации. [16]
В отсутствие кислорода полипропилен, как и полиэтилен, сравнительно устойчив к воздействию высокой температуры. Однако полипропилен окисляется значительно быстрее, чем полиэтилен. Полипропилен перерабатывают только с добавкой антиоксидантов. Под влиянием окисления полипропилен становится хрупким. Непродолжительное старение полипропиленовой пленки при 100 С приводит к ее полному разрушению. Наблюдаемая на фотографиях картина радиального разрушения сферолитов при окислении [608] подтверждает представление о том, что сферояит состоит из радиально упакованных кристаллических сегментов, между которыми находится аморфный материал. [17]
Подавляющее большинство экспериментальных данных получено с использованием пленок, сформованных в производственных условиях экструзией расплава через щелевую фильеру с охлаждением на металлическом барабане без специальной ориентационной вытяжки. Для детального анализа влияния жидкой среды на структурные перестройки, происходящие в пленках из кристаллических полимеров при холодной вытяжке в жидкости, рассмотрим механизм перестройки структуры полимера в газовой ( воздушной) среде. На рабочих участках образцов при относительном удлинении 5 - 6 % образуется шейка, развитие которой происходит в два этапа: сначала при постоянном напряжении, а затем при монотонно возрастающем до разрушающего напряжения при растяжении. Внешнее сходство макроскопической картины маскирует качественное различие механизмов перестройки структуры кристаллических сополимеров винилиденфторида Ф-32 и Ф-42. По кривым термической усадки ( рис. 1.7) пленок, деформированных на воздухе до удлинений, соответствующих полному развитию макроскопической шейки и разрушающему напряжению при растяжении, можно однозначно установить различие в механизмах структурной перестройки пленок. Вынужденная высокоэластическая деформация пленок Ф-32 обратима при температуре ниже температуры плавления кристаллитов. Разрушение сферолитов в пленке Ф-32 происходит по мозаичному ( микроблочному) механизму без нарушения связи между перемещающимися в процессе вытяжки микроблоками исходной кристаллической структуры. [18]