Разрыв - главная валентная связь
Cтраница 1
Разрыв главной валентной связи в этом случае отличается от двух вышеприведенных примеров тем, что разорванная связь не соединяет две различные молекулы масла. Положение циклических перекисей в радикале жирной кислоты приводит или к разрыву пленки, или к образованию в результате реакции расщепления радикалов с короткой цепью. Это схематически показано на схеме 20, в которой а изображает реакцию расщепления без разрушения пленки, но с образованием альдегида с короткой цепью, который может быть окислен в жирную кислоту с короткой цепью, например каприловую или капроновую. Реакция расщепления, показанная на схеме 206, приводит к разрушению пленки, так как две молекулы масла при разрыве главной валентной связи разделяются в месте первоначальной двойной связи. [1]
Нужно заметить, что разрыв главной валентной связи, упомянутый в трех последних примерах, приводит к резко выраженной деструкции пленки, которая может проявиться в виде разрушения пленки с последующим образованием трещин или в виде меления и эрозии поверхности. Эти явления будут описаны подробнее в томе II в связи с процессом старения красок, применяемых для наружных работ. [2]
 |
Схема образования магмы-плазмы. [3] |
Что касается магмы-плазмы или полимер-плазмы, то можно предположить, что их возникновение приводит к коренному изменению химического строения исходного вещества. Наиболее типичным и хорошо изученным последствием первичного акта является образование свободных радикалов, поэтому в дальнейшем под механоинициированием следует понимать возникновение свободных радикалов или ионов в полимерах под действием механических сил. Наиболее распространенным и изученным последствием механо И Нициирования является мехаиокрекинг с разрывом главных валентных связей в по-лимере. [4]
Последующее перераспределение и частичное рассеяние энергии приводит к возникновению первичного овободнорадикального состояния, которое может сопровождаться обрывом цепи. Заметим, однако, что данных, касающихся конкретной природы этого мало изученного промежуточного состояния, практически нет. Наиболее типичным и хорошо изученным последствием первичного акта является образование свободных радикалов, поэтому в дальнейшем под механоинициированием следует понимать возникновение свободных радикалов в полимерах под действием механических сил. Наиболее распространенным, важным и изученным последствием механоинициирования является механокрекинг с разрывом главных валентных связей в полимере. [5]
При облучении прямым солнечным светом или ультрафиолетовыми лучами пленка желтеет незначительно или совсем не желтеет. Средней интенсивности пожелтение пленки наблюдается при облучении ее рассеянным светом, как это имеет место в обыкновенных комнатных условиях; сильное же пожелтение вызывается полным отсутствием света. Пожелтение усиливается при повышенной температуре и высокой влажности. Это заставляет предполагать, что реакции, происходящие при солнечном свете, ведущие к разрыву главных валентных связей, препятствуют образованию хромофорных групп, необходимых для появления желтой окраски. [6]
Разрыв главной валентной связи в этом случае отличается от двух вышеприведенных примеров тем, что разорванная связь не соединяет две различные молекулы масла. Положение циклических перекисей в радикале жирной кислоты приводит или к разрыву пленки, или к образованию в результате реакции расщепления радикалов с короткой цепью. Это схематически показано на схеме 20, в которой а изображает реакцию расщепления без разрушения пленки, но с образованием альдегида с короткой цепью, который может быть окислен в жирную кислоту с короткой цепью, например каприловую или капроновую. Реакция расщепления, показанная на схеме 206, приводит к разрушению пленки, так как две молекулы масла при разрыве главной валентной связи разделяются в месте первоначальной двойной связи. [7]
Страницы: 1