Разрыв - цепочка
Cтраница 4
Фононная система с затуханием характеризуется конечной величиной длины свободного пробега фононов - квазичастиц, связанных с тепловым движением в твердом теле и возникающих вследствие энгармонизма. В цепочке атомов, растягиваемой внешней силой, могут возникать дилатоны критических размеров. Если в дилатоне достигается некоторое критическое значение растяжения, начинается накачка в него энергии из окружающей среды ( термостата), приводящая к локальному повышению температуры ( флуктуации энергии) и удлинению связей вплоть до их разрыва. Это состояние является предразрывным и предшествует разрыву цепочки только в одном месте. [46]
В работе [7] предполагается, что существенное превышение LJKcn над L0 объясняется влиянием биполярного переноса тепла. Однако по мере возрастания процентного содержания теллура с ростом: температуры наблюдается сближение L3f ( OU и L0 как следствие уменьшения влияния вклада дополнительных механизмов переноса тепла по сравнению с переносом носителями тока. Известно, что жидкий теллур - вещество с сильно диссоциирующими структурными цепочками. У этого полуметаллического вещества проводимость растет с ростом температуры из-за прогрессирующей вероятности разрыва цепочек, вследствие чего освобождается значительное количество носителей тока. Судя по характеру температурных зависимостей Ьаксп для Т1Те и Т12Те3 их следует относить к группе диссоциирующих металлизирующихся сплавов. С одной стороны, непрочность соединений ТГГе и Т12Те3, с другой - диссоциация теллура, прогрессирующая по мере роста температуры, приводят к тому, что Z / яксп приближается к L0, что свидетельствует об едином носителе тока и тепла. Расхождение между ЬЭКСп и L0 может объясняться вкладом дополнительных механизмов переноса - молекулярного переноса тепла или лучистого переноса. По мере роста температуры происходит сужение запрещенной зоны, что приводит к интенсивному росту проводимости расплавленного Т12Те, к уменьшению вклада дополнительных механизмов переноса и прежде всего к уменьшению биполярного переноса тепла. Расчет показал, что при уменьшении ширины запрещенной зоны от 0 4 эв при температуре плавления до 0 2 эв при 1000 К суммарная расчетная теплопроводность эл А бп достаточно хорошо описывает опытные данные. [47]
Чем можно объяснить тот факт, что при облучении в котле натурального каучука молекулярный вес его увеличивается, в то время как облучение полиизобутилена вызывает уменьшение величины его молекул. Причина этого явления должна зависеть от наличия ненасыщенных связей в натуральном каучуке. Авторы настоящей статьи предполагают, что первые две стадии превращения - ионизация и нейтрализация - одинаковы для обоих материалов. Если ионизация сопровождается отрывом валентного электрона, принадлежащего углероду цепи, то вероятен разрыв цепочки. При нейтрализации образуются свободные радикалы. В натуральном каучуке такие радикалы благодаря наличию двойных связей могут вызывать цепные реакции. Повиди-мому, в этих условиях процесс образования поперечных связей идет более интенсивно, чем разрыв цепей. В случае полиизобутилена цепные реакции протекать не могут, и конечным результатом облучения такого материала является его деструкция. [48]
В этой главе показано, что разрушение полимеров происходит в основном по термофлуктуационному механизму, который определяется ангармонизмом колебаний атомов. Разрыв полимерной цепи, с которого начинается разрушение твердого полимера, можно моделировать на цепочке атомов, связанных кова-лентными связями, для которой применимы методы физики твердого тела, и тепловое движение может быть описано путем введения понятия о фононах. В гармоничном приближении ( вырожденное состояние вблизи абсолютного нуля) фононы не взаимодействуют. При температурах Т0 К учет энгармонизма приводит к взаимодействию фононов и их затуханию. Наряду с другими методами для описания разрыва цепочки атомов применяется и метод молекулярной динамики полимерной цепи. [49]
Показано [145-150], что, кроме перечисленных химических изменений, при облучении происходит дезаминирование, выделение неорганического фосфата и свободных пуриновых оснований, увеличение азота аминогрупп по Ван-Сляйку, увеличение титруемой кислотности и уменьшение поглощения в ультрафиолетовом свете при 260 ммк. При облучении свободных оснований [146] отмечены многие из этих явлений и обнаружено еще более резкое уменьшение поглощения в ультрафиолетовом свете. Ясно, что многие из этих изменений влияют на физические свойства дезоксирибонуклеиновой кислоты и особенно на структурную вязкость. Очень слабое дезаминирование, даже без разрывов цепочки кислоты, уже может быть, например, достаточным, чтобы вызвать генную мутацию. Биологические эффекты изменений нуклеиновых кислот при действии излучения не следует объяснять исключительно разрывами цепочек, образованием мостиков или другими коренными изменениями структуры полимера. [50]
Панкреатическая РНК-аза расщепляет цепь РНК между рибозой с присоединенным пиримиди-новым основанием и впереди идущей фосфорной кислотой. Гидро-лизат содержит при этом немного мономерных единиц п значительные количества димеров, тримеров и тетрамеров. Разделение гидролизата РНК производится на DEAE-целлюлозе с элюцией солевым градиентом. Хроматография ди - и тримеров оказывается весьма эффективной. Количества мононуклеотидов и динуклеоти-дов каждого типа не сильно отличаются от ожидаемых по теории вероятности, если, зная концентрацию каждого типа мономеров в цепи и считая их расположение случайным, рассчитать выход каждого типа двойников после разрыва цепочки около всех пири-мидинов. На три - и тетрамерах уже обнаруживаются сильнейшие Отступления от статистики. Так, например, тринуклеотид АГЦ встречается в РНК из дрожжей в 2 5 раза чаще, чем ГАЦ. Подобные изомерные полпнуклеотиды встречались бы одинаково часто, если бы звенья распределялись в цепи по закону случая. [51]
Сера обычно встречается в природе в виде желтого вещества, не имеющего вкуса и почти без запаха. Она нерастворима в воде и существует в нескольких аллотропных формах. При комнатной температуре термодинамически устойчивой формой является ромбическая сера, состоящая из гофрированных колец 88, как показано на рис. 21.18. При нагревании выше температуры плавления ( 113 С) сера претерпевает целый ряд изменений. Расплавленная сера вначале состоит из молекул Sg и обладает хорошей текучестью, потому что такие кольцеобразные молекулы легко скользят одна относительно другой. При дальнейшем нагревании этой соломенно-желтой жидкости кольца разрываются, и их фрагменты соединяются, образуя очень длинные молекулы, которые перепутываются между собой. В результате вязкость серы резко возрастает. Изменение вязкости сопровождается: потемнением серы, которая приобретает красновато-коричневый цвет. Еще более сильное нагревание приводит к разрыву цепочек, и вязкость серы снова уменьшается. [53]
Страницы: 1 2 3 4