Cтраница 4
В упомянутых выше монографиях [2-10] очень поверхностно рассмотрено влияние процессов молекулярной деструкции на конечные свойства материала. Однако в последние 10 лет значительный прогресс наблюдался именно в данной области при исследовании деформируемости, прочности и разрыва молекулярных цепей. [46]
Схема дест-руктированного поверхностного слоя. [47] |
С точки зрения изменения эксплуатационных характеристик поверхностного слоя ВКПМ в результате деструкции представляет интерес определение глубины деструкции. На величину и интенсивность деструктивных процессов влияет главным образом теплота, выделяемая в зоне резания, и механическое воздействие, приводящее к разрыву молекулярных цепей полимера. [48]
НК при нагревании сначала размягчается ( около 120 С) и при повышении температуры переходит в коричневую смолоподобную жидкость. При 250 С начинается разложение каучука с выделением летучих продуктов. Разрыв молекулярной цепи полиизопрена при 280 - 360 С приводит к образованию олигомерной фракции, содержащей до 8 - 9 звеньев мономера. Конденсат - это сложная смесь, в которой наряду с другими продуктами всегда содержатся изопрен и дипентен. [49]
Очевидный недостаток метода адсорбции из раствора заключается в появлении дополнительного переменного - растворителя. Его же принципиальное преимущество состоит в том, что контакт полимера с поверхностью наполнителя осуществляется без приложения сдвиговых усилий, необходимых для диспергирования частиц сажи и их равномерного распределения в твердом каучуке. Сдвиговые напряжения могут вызвать разрыв молекулярных цепей с последующим взаимодействием цепных радикалов с поверхностью наполнителя. Это не препятствует исследованию взаимодействий данного вида, но, по всей вероятности, делает совершенно невозможным исследование взаимодействий, не зависящих от сдвига. [51]
Идеальным разрешением этого вопроса является полное удаление нежелательных составляющих - серы, азота и металлов без потери углеводородов, включающих эти элементы. Каталитическая гидрогенизация может служить превосходным способом проведения такой очистки; в настоящее время она становится экономически целесообразной в связи с получением водорода в качестве отхода в процессах каталитического риформинга. Освобождение от нежелательных элементов сопровождается разрывом молекулярной цепи или связи в местах присоединения атомов серы, азота или кислорода. Этот разрыв сопровождается присоединением водорода и образованием сероводорода, аммиака и воды. Коночный углеводородный продукт реакции обычно остается либо в виде алифатического углеводорода, либо алкильной группы, связанной с ароматическим: или нафтеновым кольцом. Эти углеводородные продукты реакции обычно имеют больший молекулярный объем, чем исходные серу -, азот - или кислородсодержащие компоненты. Поэтому, а также вследствие разрыва незначительного числа углерод-углеродных связей объемный выход жидких продуктов гидрогенизации часто превышает 100 % от исходного сырья. [52]
Влияние облучения на электроизоляционные свойства жидкостей. [53] |
Облучение резин на основе натурального и большинства синтетических каучуков приводит к образованию материале поперечных связей непосредственно между атомами углерода, находящимися в разных макромолекулах. Каучуки при облучении выделяют газы в количестве ( 1 4 - 1 5 лл / г - 100 Мрад. Резины из бутилкаучука претерпевают деструкцию - разрыв молекулярных цепей. Облучение в среде, содержащей кислород ( например, на воздухе), влечет за собой окисление резин. Эти изменения молекулярной структуры при достаточно больших дозах оказывают значительное воздействие на механические свойства вулканизаторов. При достаточно высоких дозах ( порядка 100 Мрад) температура стеклования резины ( определяющая ее морозостойкость) начинает расти с увеличением дозы. В результате облучения очень высокими дозами резины становятся хрупкими при комнатной температуре. [54]
С точки зрения статистики расщепление двух из трех таких связей должно привести к разрыву макромолекулярной цепи. Однако было подсчитано, что эффективность процессов образования гаране-виниленовых групп в линейном полиэтилене и в полипентене-1 примерно одинакова. Специфика поведения третичного атома углерода при разрыве молекулярной цепи не ясна. [55]
Микрофотография среза каучука после пластикации. [56] |
Очевидно с повышением температуры происходит повышение текучести материала, так что при механическом воздействии цепи свободно скользят друг относительно друга, не разрываясь. Наоборот, при низких температурах это скольжение затруднено и механические деформации могут вызвать разрыв молекулярных цепей. Последнее возможно, разумеется, лишь тогда, когда силы когезии между отдельными молекулами оказываются больше, чем силы взаимодействия между соседними атомами углерода одной молекулярной цепи. [57]
В процессе эксплуатации резиновые изделия подвергаются механическим деформациям. При статических деформациях растяжения и особенно при многократных деформациях растет скорость окисления и происходит разрыв молекулярных цепей, а следовательно, процесс старения резин ускоряется. [58]
Снижение прочностных свойств основы вызывается химическими и физическими процессами, протекающими во время хранения лент. Химические превращения проявляются в виде структурирования и деструкции. В результате структурирования происходит сшивание отдельных цепей молекул, приводящее к повышению хрупкости и к уменьшению эластичности. Деструкция приводит к разрыву молекулярных цепей. При этом основа размягчается и теряет прочность. [59]