Частичный разрыв - связь
Cтраница 1
Частичный разрыв связи происходит при наличии пространственных помех с одной стороны молекулы. [1]
Эти превращения сводятся, как видно, к полному или частичному разрыву таллий-углеродной связи. [2]
Во всех остальных химических реакциях, в которых осуществляются процессы полного или частичного разрыва связей ( раздел 13.3.2), для правильной оценки ППЭ реакции требуется детальный и часто очень полный учет корреляционных поправок. Их учет необходим также при расчете физических свойств, прямо связанных с оператором Гамильтона ( частоты электронных переходов, силовые константы и пр. В то же время при расчете характеристик, непосредственно не зависящих от оператора энер ии ( электронные распределения, дипольные моменты и др.), корреляционные поправки имеют второстепенное значение. [3]
Падение прочности при температуре 1400 связано с объемной кристобалитизацией крупных зерен кварцита, которая вследствие значительного их расширения вызывает частичные разрывы связей, возникающих в четвертом температурном интервале. Конечная прочность сырца при 1400 является результирующей между его исходной прочностью при комнатной температуре и степенью развития рассмотренных физико-химических процессов на отдельных стадиях нагревания. [4]
Если атакующая группа очень слабо электрофильна, как, например, Вг2, то потребуется значительное участие кольца в образовании связи углерод - бром и в частичном разрыве связи бром - бром в переходном состоянии. С другой стороны, более электрофильная группа, например нитроний-ион, потребует сравнительно небольшого участия кольца в образовании углерод-азотной связи в переходном состоянии. [5]
На многих примерах проводились реакции, связанные с превращениями заместителей в ароматической части сурьмяноорганических соединений, такие как восстановление нитрогруппы [14-16, 20-23, 25-29], диазоти-рование аминогруппы с заменой диазогруппы на гидроксил [16, 21, 23], цианогруппу [21, 29], галоид [20, 22], диазотирование с последующим азо-сочетанием [14, 15, 21, 28, 30-32], замена галоида на группы ОН - или RNH - [23], окисление боковых цепей до карбоксильной группы [11, 21] и др. Даук и Штейнман [21] отмечают, что при проведении некоторых из этих реакций с арилстибиновыми кислотами даже в относительно мягких условиях происходит частичный разрыв связи Sb-С с образованием производных неорганической сурьмы, и, как следствие этого, получаемые соединения показывают завышенное содержание сурьмы. В этих случаях очистка достигается кристаллизацией соответствующих пиридиниевых солей, хотя такой способ не может быть применен для многих о-замещенных стибиновых кислот, так как они при этом диспропорционируются, а также для соединений, содержащих амидную группу, из-за частичного гидролиза последней. [6]
В рентгеноструктурных исследованиях было показано, что все-кристаллические формы двуокиси кремния состоят из тетраэдров, соединенных между собой различным образом. Переход, например, кварца в тридимит требует частичного разрыва связей и вследствие большой энергии активации протекает медленно. Напротив, различные формы одной и той же модификации, например [ 3 - и а-кварц, отличаются лишь небольшими различиями в поворотах тетраэдров по отношению друг к другу. Их взаимный переход не требует разрыва связей и протекает быстро - Так, левовращающий ( 3-кварц может быть переведен в а-кварц; по. [7]
 |
Связь между ej. и реакционной способностью углеводородов при полном их окислении на катализатора CuO - А12О. [8] |
Естественно предположить, что при этом происходит лишь частичный разрыв СС-связи ( разрыв я-связи) с образованием адсорбированного кислородсодержащего радикала, дальнейшее превращение которого в продукты реакции происходит легко. По аналогии с этим допустим, что и при окислении ацетиленовых углеводородов в лимитирующей стадии происходит разрыв одной я-связи, а при окислении парафинов ( начиная с этана) и циклопарафинов - разрыв наименее прочной С-С - связи. Очевидно, в медленной стадии происходит также частичный разрыв связи катализатора с кислородом. [9]
Все эти положения согласуются со структурными представлениями: основу структуры а-кварца составляют тетраэдры [ Si04l -, расположенные по право-левым спиралям. Расстояние Si-О равно 1.62 А, угол Si-О - Si - 147 [11, 12], что соответствует промежуточному между sp и sp - состоянию гибридных связей атомов кислорода с наличием йя-рл-связей. При плавлении а-кварца происходит постепенное раскручивание спиралей и частичный разрыв связей с переключением их на соседние. [10]
Восстановление нитросоединения пятивалентной сурьмы обычно приводит к аминопроизвод-ным трехвалентной сурьмы; восстановление в мягких условиях ( например, сероводородом в спиртовой среде) переводит пятивалентные соединения в трехвалентные без одновременного восстановления нитрогруппы. Каталитическое восстановление нитрогруппы в присутствии скелетного никелевого катализатора даже в мягких условиях сопровождается частичным разрывом связи С-Sb ( см. гл. [11]
Существует много методов сварки полимеров, различающихся по способу нагрева и по другим особенностям процесса. Нагрев может осуществляться горячим воздухом и инертным газом, контактом с горячей поверхностью металла или высокочастотным нагревом и некоторыми другими путями. Своеобразные возможности открываются в результате применения для данной цели радиации различного вида. Происходящий при этом частичный разрыв связей в молекулах полимера сопровождается образованием новых связей между молекулами, принадлежащими соединяемым деталям. [12]
Существует много различных методов сварки полимеров, различающихся по способу нагрева и по другим особенностям процесса. Нагрев может осуществляться горячим воздухом и инертным газом, контактом с горячей поверхностью металла или высокочастотным нагревом и некоторыми другими путями. Своеобразные возможности открываются в результате применения для данной цели радиации различного вида. Происходящий при этом частичный разрыв связей в молекулах полимера сопровождается образованием новых связей между молекулами, принадлежащими соединяемым деталям. Адгезия полимеров к поверхности различных материалов, и в частности металлов, играет важную роль также для поверхностных покрытий. [13]
В спектрах продуктов 30-минутного окисления уже присутствуют интенсивные полосы 1030 и 1060 см -, относящиеся к S0 - группам сульфоокисей, далее интенсивность их возрастает. Суль-фоны и сульфокислоты не образуются. Постепенно увеличивается образование ОН-групп ( 3400 сж -), которые относятся, вероятно, к спиртам. Таким образом, частичный разрыв связи в тиофановом кольце возможен. [14]
 |
ИК-спектры поглощения продуктов окисления я - ( 2-метиламил тиофана. [15] |
Страницы: 1 2