Прямой разрыв
Cтраница 2
Труднодоступными для окислителей являются углеродные атомы в 1-и 4-положениях; они взаимодействуют с реагентами лишь в сильнокислой среде, образуя карбоксильные группы. Исходя из указанных соображений, существовавшее прежде мнение, по которому деполимеризация происходит по связи 1 - 4 путем прямого разрыва Р - ГЛЮКОЗИДНОЙ связи между глюкозными остатками, не может быть признано обоснованной. Превращения, наблюдающиеся у углеродных атомов, находящихся во 2 - и 3-положениях, могут приводить сами по себе к разрушению глюкозного кольца. [16]
Время жизни свободных радикалов очень мало, порядка 1 10 - 3 Ч - 1 10 - 4 сек, так как за это время они успевают встретиться с неразложенными молекулами сырья. Следовательно, основная масса продуктов реакции получается в результате развития именно цепной реакции через свободные радикалы, а не в результате прямого разрыва углеродной цепи. Эта реакция служит только началом длинного ряда превращений, как бы первичным толчком. [17]
В кинетическом подходе главным являются представления о термофлуктуационной природе разрушения полимеров. Обычно материал нагружен ниже предела прочности. В этих случаях напряжения слишком малы для прямого разрыва химических связей, но достаточно существенны для увеличения вероятности разрыва связей из-за тепловых флуктуации. Эти разрывы связей локализованы в основном в местах концентраций напряжений разного происхождения, но главным образом в микрообластях, прилегающих к вершинам микротрещин. Таким образом, термофлуктуацнонный механизм разрушения состоит в совместном действии на связи тепловых колебаний и напряжений. [18]
Время жизни свободных радикалов очень мало, порядка 10 - 3 - 10 - 4 с, так как за это время они успевают встретиться с неразложенными молекулами сырья. Свободные радикалы при развитии цепной реакции вновь и вновь возникают и, таким образом, очень большая часть исходных молекул алкана вовлекается в реакцию. Следовательно, основная масса продуктов реакции получается в результате прямого разрыва углеродной цепи. Эта реакция служит только началом длинного ряда превращений, как бы первичным толчком. [19]
 |
Изменение степени полимериза ции целлюлозы в зависимости от концен трации щелочи. [20] |
На второй стадии процесса при медленно протекающей реакции Р - ГЛЮ-козидные связи окисляются, но еще не разрушаются. На эту фракцию расходуется 0 5 моль кислорода. Таким образом, как это уже отмечалось Энтвистлом, Коле и Вудингом, значительные количества кислорода расходуются не на прямой разрыв цепи, а на побочные реакции. [21]
Время жизни свободных радикалов очень мало, порядка 10 - 3 - 10 - 4с, так как за это время они успевают встретиться с неразложенными молекулами сырья. Свободные радикалы при развитии цепной реакции вновь и вновь возникают, и, таким образом, очень большая часть исходных молекул алкана вовлекается в реакцию. Следовательно, основная масса продуктов реакции получается в результате развития именно цепной реакции через свободные радикалы, а не в результате прямого разрыва углеродной цепи. Эта реакция служит только началом длинного ряда превращений, как бы первичным толчком. [22]
Время жизни свободных радикалов очень мало, порядка 1 10 - 3 - I 10 - 4 сек, так как за это время они успевают встретиться с неразложенными молекулами сырья. Свободные радикалы при развитии цепной реакции вновь и вновь возникают и, таким образом, очень большая часть исходных молекул алкана вовлекается в реакцию. Следовательно, основная масса продуктов реакции получается в результате развития именно цепной реакции через свободные радикалы, а не в результате прямого разрыва углеродной цепи. Эта-реакция служит только началом длинного ряда превращений, как бы первичным толчком. [23]
Время жизни свободных радикалов очень мало, порядка 10 - 3 - blO - 4 с, так как за это время они успевают встретиться с неразложенными молекулами сырья. Свободные радикалы при развитии цепной реакции вновь и вновь возникают, и, таким образом, очень большая часть исходных молекул алкана вовлекается в реакцию. Следовательно, основная масса продуктов реакции получается в результате развития именно цепной реакции через свободные радикалы, а не в результате прямого разрыва углеродной цепи. Эта реакция служит - только началом длинного ряда превращений, как бы первичным толчком. [24]
Следует иметь в виду, что почти все социологи того времени совсем не были противниками социализма. С этим во многом связана и манера, с помощью которой в литературу вводились новая терминология и концептуальный аппарат, - без прямого разрыва с официальными остаточно сталинистскими построениями, сохранившимися в партийно-государственной идеологии. [25]
Возросший в результате победы в войне международный авторитет СССР 386 позволил ему активизировать свое участие в решении важнейших международных проблем. Советский Союз принимал деятельное участие в создании Организации Объединенных Наций ( ООН) и стал одним из пяти ( наряду с Великобританией, Китаем, США и Францией) постоянных членов Совета Безопасности ООН. В то же время усиление внешнеполитических позиций страны позволило сталинскому руководству открыто отстаивать свои расширившиеся геополитические интересы. К марту 1948 во всех странах Центральной и Юго-Восточной Европы к власти пришли прокоммунистические политические силы, ориентировавшиеся на Москву; либеральные и аграрные партии, входившие после окончания Второй мировой войны в коалиционные правительства этих стран, были либо оттеснены на обочину политической сцены, либо удалены с нее вовсе. Прямого подчинения советскому диктату удалось избежать только Югославии, где утвердился националистически ориентированный коммунистический режим, претендовавший на превращение Югославии в регионального лидера на Балканах и пошедший в 1948 на прямой разрыв с Советским Союзом. [26]
Сахаров, может быть успешно сделано при использовании J-маннозы, меченной только в положении Сх. Вообще много специфически меченных Сахаров теперь доступно для использования в этой методике. Раствор меченной С сйианпозы ( 30 мл) с удельной активностью 3 65 лшкюри / ммоль был облучен при мощности дозы 1 07 - 1017 эв / мл-мин до доз в интервале от 1 0 - 1020 до 7 1 - 102 эв / мл. Меченная CJ4 арабиноза была также определена, но выделенный дифе-нилгидразон оказался неактивным, что указывает на образование меченного CJ4 формальдегида и неактивной арабпнозы при разрыве связи Ct-С. Образование активных двууглеродных осколков также указывает на разрыв связи С2 - С3 с образованием эритрозы и глиоксаля. Образование меченных CJ4 двууглеродных альдегидных осколков происходит с меньшей скоростью, чем образование общего числа двууглеродных осколков из меченных обычным образом соединений. Следовательно, прямой разрыв кольца с образованием трех двууглеродных осколков происходит одновременно с разрывом связи С2 - С3, приводящим к образованию эритрозы и глиоксаля. [27]
Страницы: 1 2