Cтраница 1
Гемолитический разрыв связей в молекулах перекисных соединений ( энергия диссоциации около 168 кДж / моль) протекает с заметной скоростью уже при температурах примерно 50 С. Пиролиз полиэтилена и полипропилена изучают в лабораторных условиях при температурах 300 - 400 С. [1]
Гемолитический разрыв связей в молекулах перекисных соединений ( энергия диссоциации около 40 ктшл / молъ) протекает с заметной скоростью уже при температурах примерно 50 С. Прочность связей в молекулах парафиновых углеводородов и полиэтилена равна приблизительно 80 ккал ] молъ. Пиролиз полиэтилена изучают в лабораторных условиях при температурах 300 - 400 С. [2]
Гемолитический разрыв связи С - N обычно происходит в присутствии солей меди ( 1) или порошкообразной металлической меди. Медь относится к металлам с переменной валентностью. Как металлическая, так и одновалентная медь способны быть донорами электрона; двухвалентная медь легко восстанавливается до одновалентной, так как при этом завершается полное доукомплектование З - электронного уровня до десяти электронов. Учитывая это, можно предположить, что гемолитическому разрыву связи С - N в диазоний-катионе предшествует передача одного электрона от атома меди к положительно заряженному атому азота. [3]
Гемолитический разрыв связей с возникновением первичных радикалов далеко не во всех случаях приводит к образованию продуктов реакции, так как нередко первичные радикалы могут реагировать друг с другом ( рекомбини-ровать) с выделением тепловой энергии. Это явление, получившее название эффекта Франка - Рабиновича или эффекта клетки, проявляется в большей степени в конденсированных средах, чем в газовой и жидкой фазах. Частично энергия излучения может передаваться от одних компонентов системы к другим. Так, по данным работы [246], в алифатических полимерах, содержащих ароматические звенья, при поглощении энергии происходит возбуждение локализованного нестационарного состояния ст-электронов цепочки, мигрирующее вдоль цепочки на расстоянии более 100 связей С-С с последующим безызлучательным переходом в яя-состояние ароматической части молекулы. [4]
Гемолитический разрыв связей происходит обычно в газофазных реакциях, в растворах же он наблюдается только при малой диэлектрической постоянной среды и для малополярных связей. Растворитель в таких реакциях действует лишь как заполнитель пространства и только таким образом влияет на скорость. Поэтому скорость гемолитических реакций почти не меняется при проведении их в растворе и в газовой фазе. [5]
Гемолитический разрыв связи может протекать термическим путем, если подвести к молекуле достаточное количество энергии для ее диссоциации по наиболее слабой связи. Энергия гемолитического разрыва связи в молекуле определяется ее строением и природой атомов, образующих связь. [6]
Гемолитический разрыв связи А - В является преобладающим направлением распада молекулы А - В при термическом или световом возбуждении. Поэтому возникает вопрос: возможен ли вообще гетеролиз связи в достаточно сравнимых условиях. Конечно, область химии, известная под названием радиационная химия, имеет дело с химическими изменениями, сопровождающими гетеролиз молекул под действием ( 3 -, у - и других лучей, но излучение такого рода является в действительности очень жестким и по характеру его действия на вещество оно почти всегда может рассматриваться как деструктивное ( см. гл. Поэтому желательно рассматривать поставленный вопрос применительно к менее жестким условиям, помня, однако, о том, что граница между жесткими и менее жесткими условиями всегда довольно условна и произвольна. [7]
Гемолитический разрыв связи А - В является преобладающим направлением распада молекулы А - В при термическом или световом возбуждении. Поэтому возникает вопрос: возможен ли вообще гетеролиз связи в достаточно сравнимых условиях. Конечно, область химии, известная под названием радиационная химия, имеет дело с химическими изменениями, сопровождающими гетеролиз молекул под действием J3 -, у - и других лучей, но излучение такого рода является в действительности очень жестким и по характеру его действия на вещество оно почти всегда может рассматриваться как деструктивное ( см. гл. Поэтому желательно рассматривать поставленный вопрос применительно к менее жестким условиям, помня, однако, о том, что граница между жесткими и менее жесткими условиями всегда довольно условна и произвольна. [8]
Гемолитический разрыв связи - расщепление ковалентной связи, в результате которого у каждой из образующихся частиц остается по одному неспаренному электрону. [9]
Гемолитический разрыв связей С - Н происходит в результате действия свободных радикалов в процессах радикального замещения ( см. стр. Подобные разрывы трудно осуществимы другим путем, и они редко наблюдаются в качестве первичных актов непосредственно при возникновении самой реакции. [10]
Гемолитический разрыв связей С-N часто происходит в соединениях, которые способны отщеплять молекулу азота. Это свойство используют для получения ароматических радикалов. [11]
Гемолитический разрыв связи С-N обычно происходит в присутствии солей меди ( I) или порошкообразной металлической меди. Медь относится к металлам с переменной валентностью. Как металлическая, так и одновалентная медь способны быть донорами электрона; двухвалентная медь легко восстанавливается до одновалентной так как при этом завершается полное доукомплектование 3d - электронного уровня до десяти электронов. Учитывая это, можно предположить, что гемолитическому разрыву связи С-N в дназоний-катноне предшествует передача одного электрона от атома меди к положительно заряженному атому язота. [12]
Гемолитическому разрыву связей нередко способствуют факторы, ведущие к снижению энергии активации за счет одновременного выделения энергии при взаимодействии образующегося радикала с другим веществом. [13]
Гемолитическому разрыву связи Си11 - С1, как полагает Гажо, способствует образование jt - дативной связи металл-лиганд. [14]
Очень часто гемолитический разрыв связей происходит при раз-личных окислительных процессах. [15]