Cтраница 4
Концентрация водородных ионов ( рН электролита) существенно влияет на соотношение токов разряда хлора и кислорода. С увеличением щелочности электролита увеличивается доля тока, расходуемого на разряд кислорода. [46]
Изменение механизма выделения кислорода при переходе в дру-ую область рН электролита связано с изменением природы частиц, сорбированных на поверхности анода, что приводит к изменению эстояния поверхности анода и потенциала выделения кислорода. Pt, Mn02 и РЬ02 при прочих одинаковых условиях отенциал разряда кислорода в сильнощелочных растворах менее оложителен, чем в кислых. Зависимость перенапряжения кислорода г рН для процесса разряда молекул воды и ионов гидроксила не-динакова для различных материалов. [47]
Первичной реакцией на аноде является разряд ионов хлора с выделением газообразного хлора. Но это не так, отчасти из-за того, что при разряде кислорода вблизи анода должен образоваться слой с повышенной кислотностью, в результате чего расчетное значение Е увеличится на несколько десятых вольта, и отчасти из-за большого перенапряжения кислорода. [48]
В этом приближенном иллюстративном расчете мы пренебрегли концентрацией кислоты, образующейся за счет гидролиза хлора, поскольку она невелика, и концентрацией кислоты, обусловленной образованием хлоратов, так как при наличии свободной кислоты образования хлоратов почти не происходит. При более высоком содержании водорода в хлоре в растворе накапливается хлорноватистая кислота, ускоряется разряд кислорода и начинается заметное образование хлоратов. [49]