Cтраница 3
Чдд TflflBft КРИТ Исследование катодного разряда водорода на железе в солевых подкисленных растворах применительно в процессу наводороживания и коррозионного растрескивания сталей. [31]
Реакция представляет собой обратимый или квазиобратимый разряд водорода на платине и необратимый разряд на ртути и наблюдается лишь в том случае, если молекула обладает заметными кислотными свойствами. [32]
Фсрстер показал, что деполяризация разряда водорода на амальгаме меди или серебра из электролита, насыщенного кислородом при атмосферном давлении, при катодной плотности1 тока 2 10-я а / см2 равна примерно 0 9 а, тогда как при содержании в растворе 0 5 % НуОа деполяризация составляет всего только-0 6 в. Так как эти значения сильно возрастают при насыщении электролита кислородом под давлением, то очень выгодно нести процесс под давлением. [33]
В кислых растворах плотность тока разряда водорода на катоде пропорциональна концентрации кислоты в растворе [230,278]: она определяется скоростью диффузии кислоты к катоду. При скорости перемешивания, принятой обычно в электролизерах, скорость подачи ионов водорода к катоду и их общее количество в рассоле при рН2 5 невелики, поэтому их влияние на процесс разряда водорода незаметно. [34]
В свое время считали, что катодный разряд водорода при химическом растворении металлов в кислотах протекает на второй макроскопической фазе. [35]
Иногда может наблюдаться независимость плотности тока разряда водорода от общей величины его. [36]
Рассмотрим химическую поляризацию на примере процесса разряда водорода. [37]
Эти данные свидетельствуют о том, что разряд водорода происходит, в основном, на поверхности губчатого свинца; поэтому сурьма, содержащаяся в решетке, существенно не влияет на скорость выделения водорода. Аналогичные данные были получены недавно в работе Рютчи и Антштадта, которые установили, что скорость саморазряда отрицательных пластин свинцового аккумулятора практически не зависит от состава решеток этого электрода. Несколько более заметное влияние на скорость газовыделения оказывают компоненты решетки положительного электрода, которые переносятся на отрицательный электрод в процессе заряда. Это объясняется, во-первых, тем, что осаждение примесей происходит непосредственно на поверхности электрода, где имеет место разряд ионов водорода и, во-вторых, тем, что эти металлы осаждаются в виде мелкодисперсных, губчатых осадков с большой активной поверхностью. [38]
Из формулы (3.57) следует, что скорость разряда водорода возрастает при снижении парциального давления водорода, снижении рН раствора, увеличении концентрации амальгамы натрия, снижении концентрации хлорида натрия в растворе, повышении плотности тока электролиза, снижении температуры. [39]
Низкий выход по току обусловлен высокой скоростью разряда водорода на катоде. Хром с катода удаляют в виде чешуек при механическом обстукивании катода. [40]
Второй случай поляризации особенно резко проявляется при разряде водорода, кислорода и металлов группы железа. [41]
С уменьшением концентрации ионов водорода в растворе потенциал разряда водорода на катоде становится более электроотрицательным, и растет выход металла по току. Создание при электролизе условий, затрудняющих выделение водорода на катоде, важно еще и потому, что осаждаемые металлы, например, никель или хром, часто склонны к поглощению водорода; при этом изменяются физические свойства металла, создаются внутренние напряжения, приводящие к растрескиванию покрытия и шелушению его. [42]
Это означает, что при одинаковом потенциале скорость разряда водорода на платине в 1012 раз больше, чем на амальгаме. Поэтому достаточно занять платиной 10-и часть поверхности амальгамы, чтобы скорость разложения амальгамы увеличилась в 10 раз. [43]
Ионы кальция могут быть ускорителями или замедлителями процесса разряда водорода на амальгамном катоде в зависимости от того, какие примеси ( помимо кальция) присутствуют в растворе. Поэтому при введении ионов кальция в рассолы солей различных месторождений может наблюдаться либо уменьшение, либо увеличение выделения водорода. В производственной практике наблюдаются такие случаи, когда присутствие ионов кальция в количестве 0 2 - 0 8 г / л приводит к уменьшению выделения водорода, а при дальнейшем повышении концентрации ионов кальция выделение водорода возрастает. Из литературных данных [260, 261] следует, что при работе ванн на рассоле, содержащем ионы кальция, его следует подкислять, чтобы не увеличивать выделение водорода. Добавление к рассолу солей железа и кальция показало [262], что сочетание этих двух примесей вызывает увеличение выделения водорода независимо от рН, поэтому в присутствии заметных количеств соли железа ( 1 - 2 мг / л) каталитическое действие солей кальция в рассоле не может быть устранено подкисле-нием. [44]
Учитывая трудность получения строго воспроизводимых результатов по кинетике разряда водорода, можно считать, что плотность тока разряда водорода, наблюдаемая в опытах ( см. табл. 12), остается примерно постоянной, независимо от ее общего значения и роста температуры, сопровождающего повышение - плотности тока в этих опытах. [45]