Cтраница 1
Райстрик, естественно, исследовал вопрос о том, каким образом те или иные метаболиты плесеней участвуют в жизни производящих их организмов. Возможно, что различные типы метаболитов участвуют в окислительно-восстановительных процессах организмов, которые их производят. Некоторые исследователи предполагают, что различные метаболиты плесневых грибов, как уже известные, так и еще по выделенные, могут играть основную роль в биологическом явлении, известном под названием антибиоза. Райстрик разделяет мнение Хальдана о том, что тщательное изучение органической химии продуктов обмена штаммов или мутаций является наиболее многообещающим подходом к объяснению биохимических особенностей различных микроорганизмов. [1]
Райстрик - считает плесневые грибы особенно пригодным объектом для исследования обмена, поскольку они могут расти на простых питательных средах. [2]
Цинодонтин, как показали Райстрик, Робинсон и Тодд [71], отвечает формуле II. Гельминтоспорин и исландищш легко превращаются в ци-нодонтин ( II) при окислении двуокисью марганца и концентрированной серной кислотой, что указывает на близкое структурное родство этих пигментов. [3]
Строение, приписываемое исландицину Говардом и Райстриком, подтверждено синтезом. Бензолазо-2 - окси-4 - метил) - бензоил-3 - нитробензойная кислота, полученная сочетанием 2 - ( 2 -окси - 4 / - метил) - бензоил-3 - нитробензойной кислоты с диазоти-рованным анилином, дает при восстановлении 3-амино - 2 - ( 5 -амино - 2 -окси - 4 / - метил) - бензоилбензойную кислоту, которую тетразоти-руют и обрабатывают 96 % - ной серной кислотой при 150, что сопровождается гидролизом групп диазония и циклизацией, и получают желаемые производные антрахинона. Болетол, красное красящее вещество стеблей различных видов плесневых грибков Boletus, является пурпурин-5 - или 8-карбоновой кислотой. [4]
Реакция азосочетания была использована также для установления строения цитринина, желтого красящего вещества фенольного характера, изолированного Гетерингтоном и Райстриком 76 в качестве метаболита Penlclllium cltrinum. Строение, которое было первоначально предложено, не выдерживало критики. [5]
Цитромицетин ( I, R СООН) С14Н10О7 - продукт обмена веществ грибов, обладающий кислотными свойствами, впервые был выделен Хезерингтоном и Райстриком [248] из мета-болитной жидкости некоторых образцов Cytromyces, выросших на питательной среде, содержащей либо глюкозу, либо глицерин в качестве источника углерода. [6]
Расширение исследований биохимических мугаций микроорганизмов, вероятно, позволит пополнить наши познания и области теории биосинтеза и может привести к результатам, представляющим практический интерес. В 1941 г. Бидл и Татум 16 ], успешно примени it метод мутации генов, отобрали из серии грибов Neuronporaте мутанты, которые участвовали в определенных химических реакциях. Подобно тому как ото сделал ранее Райстрик, они осуществили отбор организмов, способных произрастать в чистой культуре на определенной химической среде. Каждый штамм, полученный таким образом, отличался от первоначального исходного штамма простой перестановкой генов и не был способен произрастать в отсутствии какого-либо одного из существенных промежуточных соединений. [7]
Райстрик, естественно, исследовал вопрос о том, каким образом те или иные метаболиты плесеней участвуют в жизни производящих их организмов. Возможно, что различные типы метаболитов участвуют в окислительно-восстановительных процессах организмов, которые их производят. Некоторые исследователи предполагают, что различные метаболиты плесневых грибов, как уже известные, так и еще по выделенные, могут играть основную роль в биологическом явлении, известном под названием антибиоза. Райстрик разделяет мнение Хальдана о том, что тщательное изучение органической химии продуктов обмена штаммов или мутаций является наиболее многообещающим подходом к объяснению биохимических особенностей различных микроорганизмов. [8]
В США договоры на производство исследопаний были заключены в течение декабря 1943 г. - янпаря 1944 г., в Англии - 1 января 1944 г. Комитет медицинских исследований образовал комиссию по синтез пенициллина под председательством сэра Роберта Робинсона. Можно полагать, что первоначальные работы сора Роберта и Райстрика в области аитрахинонов-метаболитов плесневых грибом-должны были стать причиной повышенного интереса Робинсона к новой научной и административной работе по пенициллину. Кроме того, выполненные Райстриком работы явились в какой-то мере исходным пунктом дальнейших исследований. [9]
Райстрик - считает плесневые грибы особенно пригодным объектом для исследования обмена, поскольку они могут расти на простых питательных средах. Таким образом, структурные отличия в химии родственных продуктов обмена могут быть с уверенностью объяснены: как следствия различия в ферментных системах плесневых грибов. Среди многих продуктов обмена, изученных Райстриком и его сотрудниками, имелись производные антрахинона. Начиная с 1933 г. из различных видов грибов было выделено большое число неизвестных ранее полиоксиантрахинонов и установлена их структура. [10]
Фенолы являются слабыми кислотами ( рКа самого фенола 9 98), однако наблюдаются значительные отклонения от этого правила, связанные с индуктивным, мезомерным и иногда с пространственным влиянием заместителей. Классическим примером фенола со свойствами сильной кислоты может служить пикриновая кислота ( рКа 0 71), которой можно противопоставить пентаметил-фенол, слабо растворимый в горячем водном растворе едкого кали, и 2 4 6-три-т / оет-амилфенол, не реагирующий ни с натрием в жидком аммиаке, ни со сплавом натрий - калий в эфире. Это крайние случаи, и в отсутствие нитро-групп природные фенолы с более выраженными кислотными свойствами, как правило, имеют заместителями карбонильные группы. Фенолы с одной карбонильной группой обычно растворяются в водном растворе карбоната натрия, а некоторые [ например, несколько 7 - и 4 -оксифлавонолов ( Бриге и Локер [5]) ] растворяются в растворе двууглекислого натрия. При наличии двух карбонильных заместителей кислотность возрастает и такие соединения, как 7-окси - 1 2-нафтохинон, норстиктиновая кислота ( 13) ( Асахина и Сибата [6]) и некоторые поли-р-оксиантрахиноны [ например, ( 14) ( Говард и Райстрик [7], Биркиншоу и Гаурлей [ 81) ], растворяются в водном растворе бикарбоната натрия. [11]