Cтраница 3
В неограниченно длинных полимерных макромолекулах появляется новый элемент симметрии, отсутствующий в молекулах конечной длины. Исходя из общей теории можно показать, что из всех нормальных колебаний цепи активными в инфракрасном спектре оказываются только такие, при которых все повторяющиеся группы колеблются в фазе друг с другом. Это легко понять, если учесть, что длина повторяющейся группы цепи ( обычно величина порядка 10А) составляет всего 1 / 10000 длины волны в инфракрасной области. Поскольку даже небольшие отклонения от совпадения фаз колебаний групп в цепи приводят к нарушению кооперативное колебаний цепи в целом, отсюда следует, что число нормальных колебаний, приводящих к появлению полос поглощения, для полимерной макромолекулы практически такое же, как и для изолированных групп, из которых составлена макромолекула. Если степень симметрии единичной группы высока, число нормальных колебаний полимера может быть очень мало. В таких случаях для исследования спектра колебаний молекул используется Раман-эффект, или эффект комбинационного рассеяния, рассматриваемый в следующем разделе настоящей главы. [31]
В неограниченно длинных полимерных макромолекулах появляется новый элемент симметрии, отсутствующий в молекулах конечной длины. Исходя из общей теории можно показать, что из всех нормальных колебаний цепи активными в инфракрасном спектре оказываются только такие, при которых все повторяющиеся группы колеблются в фазе друг с другом. Это легко понять, если учесть, что длина повторяющейся группы цепи ( обычно величина порядка ЮА) составляет всего 1 / 10000 длины волны в инфракрасной области. Поскольку даже небольшие отклонения от совпадения фаз колебаний групп в цепи приводят к нарушению кооперативности колебаний цепи в целом, отсюда следует, что число нормальных колебаний, приводящих к появлению полос поглощения, для полимерной макромолекулы практически такое же, как и для изолированных групп, из которых составлена макромолекула. Если степень симметрии единичной группы высока, число нормальных колебаний полимера может быть очень мало. В таких случаях для исследования спектра колебаний молекул используется Раман-эффект, или эффект комбинационного рассеяния, рассматриваемый в следующем разделе настоящей главы. [32]
Конечно, немалую роль играет и органический растворитель. Он, как правило, не должен сам люминесцировать. Рис [590] наблюдал, что при определении алюминия в виде 8-оксихинолината хлороформ дает небольшую собственную флуоресценцию. Паркер [591] отмечал, что недостаточно обращать внимание только на очистку растворителей от флуоресцирующих примесей. Им было показано, что при измерении флуоресценции в очень разбавленных растворах значительное влияние оказывает также эффект комбинационного рассеяния света ( раман-эффект), обусловленный молекулами растворителя. Из ряда изученных растворителей ( вода, этанол, циклогексан, GCh и С НС1з) при возбуждении светом ртутной лампы с длинами волн 284, 313, 365 и 436 ммк хлороформ давал наименьший раман-эффект. [33]
Конечно, немалую роль играет и органический растворитель. Он, как правило, не должен сам люминесцировать. Рис [590] наблюдал, что при определении алюминия в виде 8-оксихинолината хлороформ дает небольшую собственную флуоресценцию. Паркер [591] отмечал, что недостаточно обращать внимание только на очистку растворителей от флуоресцирующих примесей. Им было показано, что при измерении флуоресценции в очень разбавленных растворах значительное влияние оказывает также эффект комбинационного рассеяния света ( раман-эффект), обусловленный молекулами растворителя. Из ряда изученных растворителей ( вода, этанол, циклогексан, GCh и С НС1з) при возбуждении светом ртутной лампы с длинами волн 284, 313, 365 и 436 ммк хлороформ давал наименьший раман-эффект. [34]