Зимма

Cтраница 3

В их теоретическом расчете не принимаются во внимание объемные эффекты ( не учитываются запрещенные конформации полимерной цепи, при которых два сегмента занимают одно и то же положение в пространстве), однако, по данным Турмонда и Зимма 64, это не приводит к заметным ошибкам. [31]

Если разбавленный раствор полимерных молекул подвергается действию напряжения сдвига, то текущий растворитель действует на макромолекулы таким образом, что набор векторов между двумя атомами цепи, разделенными q звеньями. Однако броуновское движение приводит к диффузии, стремящейся к достижению этого распределения, и вязкоупру-гие свойства определяются соотношением двух этих эффектов. Согласно теориям Рауза [14] и Зимма [15], молекула полимера состоит из Л субмолекул длиной q мономерных единиц, а гидродинамические силы, создаваемые текущим растворителем, концентрируются в точках соединения субмолекул. [32]

Пространственное изображение фенильных групп в молекуле полистирола. [33]

В качестве инициаторов полимеризации Хан и Фишер [ 1479 рекомендуют применять циклические перекиси ( фталилциклопе рекись) и такие соединения, как 3 3 6 6-тетраметил - 1 2-диок-сациклогексан или 3 3 5 5-тетраметил - 1 2-диоксациклопентан в смеси с бензоатом железа и бензоином. Полученные таким путем полимеры содержат на концах цепей функциональные группы и могут быть использованы для синтеза блочных полимеров. В работе Бянки, Прайса и Зимма [1621] описывается оригинальный метод получения монодисперсного полистирола, заключающийся в том, что водную эмульсию стирола, содержащую фотосенсибилизатор ( амид азоизомасляной кислоты), облучают кратковременными вспышками света, длительность которых в несколько раз меньше, чем время между отдельными вспышками. Средняя продолжительность жизни радикалов, а следовательно, и молекулярный вес полимера определяются в этом случае длительностью темнового периода. [34]

Если отступление экспериментальных кривых An / ( Р) и фт ф ( ( 3) от соответствующих теоретических кривых вызвано одним и тем же мало изученным молекулярным механизмом, то целесообразно попытаться исключить его, сопоставив непосредственно An и рт. Это представляется тем более естественным, что теоретически зависимость между An и фт оказывается более универсальной, чем зависимости An / ( 3) и Фт ф ( Р) в отдельности. Действительно, как теории Куна и Зимма, пользующиеся различными молекулярными моделями ( и приводящие к различным уравнениям для An / ( р) и рт Ф ( Р)), так и более феноменологическая теория Лоджа ( см. § 18 гл. [35]

Это представляется тем более естественным, что теоретически зависимость между An и ф оказывается более универсальной, чем зависимости An / ( 3) и Фш ф ( Р) в отдельности. Действительно, как теории Куна и Зимма, пользующиеся различными молекулярными моделями ( и приводящие к различным уравнениям для Дп f ( j3) и р, Ф ( Р)), так и более феноменологическая теория Лоджа ( см. § 18 гл. [36]

Вывод Флори и Фокса нагляден, но не строг. Гораздо более строгий статистический расчет Штокмайера, Зимма и Фик-смана дал лишь изменение численного коэффициента в правой части в два раза. [37]

Осмотическое давление для большинства типов ячеек может быть определено различными способами. Один способ измерения заключается в наблюдении за установлением равновесия в капилляре. Процесс установления длится от многих часов до дней даже в случаях применения пористых мембран в малых осмометрах Шульца и Зимма. В приборах Фуосса и Хелльфритца с благоприятным соотношением поверхности мембраны к объему растворителя равновесие устанавливается значительно быстрее. Первые из упомянутых осмометров находят довольно широкое применение благодаря их малым размерам и небольшой стоимости. [38]

Введение последовательных приближений, усложняющих принятые молекулярные модели, уже на данном этапе теоретических разработок позволяет объяснить многие аспекты вязкоупругости. В этом отношении весьма плодотворной оказалась модель, предложенная Каргиным и Слонимским, получившая затем дальнейшее развитие в работах Рауза, Зимма и Бикки и других ученых. [39]

Эти результаты были обобщены У. Это приводит к тому, что исчезает однозначность представления кривых течения при использовании координат ( т ] / т ] 0) и ( у00 / 2), так что форма кривых течения оказывается зависящей от вида и ширины ММР. Аналитическая форма, выражающая влияние ММР на функцию т ] ( у), весьма сложна, но в работах У. Грессли содержатся соответствующие формулы и даны таблицы значений рассматриваемой функции для полимеров, у которых ММР представляется функцией Шульца - Зимма с различными значениями параметра полидисперсности. [40]

Страницы: 1 2 3