Раскрытие - фурановое кольцо
Cтраница 1
Раскрытие фуранового кольца в молекуле кумарона осуществляется только в результате действия сильных щелочей при повышенной температуре и давлении. Например, при нагревании кумарона со спиртовым раствором едкого кали до 200 в автоклаве сначала в виде промежуточного соединения образуется о-оксифенилацетальдегид, который в щелочной среде тотчас же подвергается реакции Канииццаро. В результате получается о-оксифепилук-сусная кислота и о-оксифенилзтиловый спирт. [1]
Такое раскрытие фуранового кольца приводит исключительно к образованию производных wc - дибензоилэтилена, которые иногда трудно доступны при получении их другими методами. Далее с помощью различных методов, например бромирования, из дифенилфурана могут быть получены замещенные дибен-зоилэтилены, а из них восстановлением-замещенные дибензоилэтаны или фенилированные углеводороды. [2]
С более высокими выходами раскрытие фуранового кольца протекает в условиях, которые благоприятны для образования кеталей. [3]
 |
Изменение предела прочности эпоксидно-феяоль-но-фурфуролъяо - формалъдегид-ной композиции при сжатии от времени выдержки в 20 % HP. [4] |
Это связано с пластификацией композиции водой и, вероятно, с частичным раскрытием фуранового кольца. [5]
 |
Изменение ИК-спектров. ростом температуры термообработки связующего. V - длина волны. [6] |
Можно предполагать, что в диапазоне температур 600 - 700 С происходит частичное раскрытие фурановых колец и последующая ароматизация [34]; в том же температурном интервале происходит распад метиленовых мостиков по радикальному механизму. [7]
В литературе описано несколько случаев, когда карбоновые кислоты получали с удовлетворительными выходами при раскрытии фуранового кольца под действием перманганата калия. [8]
Оксиметилфурфурол при дальнейшем воздействии на него минеральных кислот ( или сильных органических кислот, например щавелевой) присоединяет воду с раскрытием фуранового кольца; образующийся сначала непредельный альде-гидоспирт - диенол - изомеризуется в дикетон, распадающийся с присоединением воды и с новой перегруппировкой, при которой атом водорода и гидроксиль-ная группа обмениваются местами. [9]
Оксиметилфурфурол, при дальнейшем воздействии на него минеральных кислот ( или сильных органических кислот, например щавелевой), присоединяет воду с раскрытием фуранового кольца; образующийся сначала непредельный альдегидоспирт - диенол - изомеризуется в дикетон, распадающийся с присоединением воды и с новой перегруппировкой, при которой атом водорода и гидроксильная группа обмениваются местами. [10]
Этот факт совершенно аналогичен раскрытию фуранового кольца в виснагине и келлине, которое также происходит в кислой среде с образованием изовис-нагина и изокеллина соответственно ( стр. Положение равновесия и, следовательно, соотношение между циклическими и разомкнутыми формами в смеси зависит от рН раствора и строения молекулы. [11]
Этот факт совершенно аналогичен раскрытию фуранового кольца в виснагине и келлине, которое также происходит в кислой среде с образованием изовис-нагина и изокеллина соответственно ( стр. Положение равновесия и, следовательно, соотношение между циклическими и разомкнутыми формами в смеси зависит от рН раствора и строения молекулы. [12]
При подкислении меркаптидов муравьиной и уксусной кислотами могут быть получены 5-меркапто - 2-карбонильные производные. Подкисление меркаптидов сильными минеральными кислотами приводит к образованию смеси 5-меркапто - 2-карбо-нильных производных с продуктами раскрытия фуранового кольца. [13]
 |
Зависимость скорости реакции от природы спирта.| Влияние температуры на. [14] |
Выполнялись опыты с 10, 20, 30, 40 % катионита от исходного альдегида при строгом соблюдении прочих условий: к10, 98 С, растворитель - гептан. При 10 % катионита ( рис. 4) накопление ацеталя соответствует расходу альдегида, значительно повышается конверсия фурфурола при 20 % катионита. Вместе с тем с увеличением в реакционной массе катализатора все заметнее отставание количества образующегося ацеталя от расхода фурфурола и при 30 % катионита оно составляет 13 % т при 40 % КУ-2 больше способствует смолообразованию, чем ацеталирова-нию. Это, вероятно, связано со значительной адсорбцией фурфурола катализатором, когда создаются благоприятные условия для кислотной конденсации по типу альдольного уплотнения, без раскрытия фуранового кольца. [15]
Страницы: 1