Cтраница 1
Раскрытие а-окисных циклов является основным процессом, приводящим в конечном счете к линейной и объемной полимеризации эпоксидных смол и других эпоксидных соединений, применяемых в технологии полимеров. [1]
Как известно, раскрытие а-окисного цикла может приводить к образованию двух продуктов реакции, поскольку атака нуклеофильного агента возможна по обоим атомам углерода и сопровождается обращением конфигурации у углеродного атома, подвергающегося атаке реагента. [2]
Вальденовское обращение при раскрытии а-окисных циклов ангидро-сахаров носит общий характер. [3]
У бензилиденовых производных 2 3-ангидрогексопиранозидов раскрытие а-окисного цикла протекает однозначно, так как жесткая конформа-ция исходного соединения строго определяет направление атаки нуклео-фнльного реагента. [4]
Широко распространенным методом синтеза различных аминоса-харов является раскрытие а-окисного цикла ангидросахаров под действием аммиака. [5]
Поскольку со-дезоксисахара проще синтезировать непосредственно через сульфоэфиры, особенный интерес представляют поиски вариантов аномального раскрытия терминальных а-окисных циклов, которые позволили бы получать, например, 5-дезоксигексозы. [6]
Поскольку в общем случае из а-ангидросахаров могут образоваться два изомерных продукта реакции, первостепенное значение приобретает выяснение факторов, влияющих на направление раскрытия а-окисного цикла. Наибольший интерес представляет очень часто встречающийся случай - раскрытие а-окисного кольца, сконденсированного с пираноз-ным циклом, поскольку конформация последнего сказывается на направлении раскрытия а-окиси. [7]
Азиридиновые производные аминосахаров по своим химическим свойствам напоминают а-окиси Сахаров, так как эпиминовый цикл в молекуле моносахарида легко раскрывается различными нуклеофильными реагентами, например азидом натрия и роданидом калия 40, галоидоводородными кислотами 43 и др. Раскрытие эпиминового цикла нуклеофильным реагентом протекает транс-диаксиальнр и подчиняется тем же стереохимиче-ским требованиям, что и раскрытие а-окисного цикла в ангидросахарах ( см. стр. [8]
В результате реакции часто образуется смесь двух изомеров, причем преобладающий изомер, как правило, удается предсказать по аналогии с другими реакциями эпоксидов с нуклеофильными агентами. Направление раскрытия а-окисного цикла во многом определяется сте-рическими факторами. [9]
Реакция нуклеофильного замещения может быть использована также для синтеза смешанных полисахаридов на основе целлюлозы с конфигурацией заместителей у вторичных С-атомов элементарного звена, отличающейся от конфигурации глюкозы. Одним из методов синтеза таких полисахаридов является раскрытие а-окисных циклов в ангидропроизводных целлюлозы. [10]
Это однозначно доказывает образование сте-реоизомерного целлюлозе полисахарида при раскрытии а-окисного цикла в кислой среде - гетерополисахарида, содержащего элементарные звенья глюкозы и ее стереоизо-мера - альтрозы. [11]