Cтраница 2
Величина 0 f Cl называемая эффективностью инициирования, равна вероятности того, что первичный радикал, образующийся при распаде молекулы инициатора, поведет полимерную цепь. Множитель 2 в (7.28) соответствует тому, что из каждой молекулы инициатора образуется два радикала. Экспоненциальная зависимость И от времени в формуле (7.28) отвечает скорости распада молекул инициатора по первому порядку, что является типичным для многих процессов. Однако при больших концентрациях инициатора может протекать его индуцированный распад в результате взаимодействий молекул инициатора с полимерными радикалами. [16]
Для завершения активации молекулы мономера требуется довольно длительное время, в течение которого происходит накапливание энергии, достаточной для распада молекулы инициатора на свободные радикалы и присоединения его к молекуле мономера. С повышением температуры увеличиваются скорость активации и количество одновременно образовавшихся начальных радикалов реакции полимеризации. [17]
При химическом инициировании радикальной полимеризации скорость присоединения свободного радикала к двойной связи молекулы мономера в большинстве случаев значительно выше скорости распада молекулы инициатора, а потому последний процесс является лимитирующим. Тем самым различия в активности первичных радикалов нивелируются. [18]
При химическом инициировании свободнорадикальной полимеризаций скорость присоединения свободного радикала к двойной связи молекулы мономера в большинстве случаев значительно выше скорости распада молекулы инициатора, а потому последний процесс является лимитирующим. Тем самым различия в активности первичных радикалов нивелируются. [19]
Вычислите ] сколько требуется инициатора ( fcr 2 - 10 - s с-3), обеспечивающего начало полимеризации через 1 ч 15 мин после его введения. При распаде молекулы инициатора образуется один I активный радикал. Одна молекула бензохннона обрывает рл: т одного макрорадикала. [20]
Вычислите, сколько требуется инициатора ( fcr 2 - 10 - 5 с 1), обеспечивающего начало полимеризации через 1 ч 15 мин после его введения. При распаде молекулы инициатора образуется один активный радикал. Одна молекула бензохинона обрывает рост одного макрорадикала. [21]
Коэффициент 2 указывает на образование двух радикалов при распаде молекулы инициатора. Применение уравнения ( 3) предполагает, что инициирование осуществляется в результате спонтанного распада инициатора на радикалы без участия молекул мономера. [22]
Величина 0 f Cl называемая эффективностью инициирования, равна вероятности того, что первичный радикал, образующийся при распаде молекулы инициатора, поведет полимерную цепь. Множитель 2 в (7.28) соответствует тому, что из каждой молекулы инициатора образуется два радикала. Экспоненциальная зависимость И от времени в формуле (7.28) отвечает скорости распада молекул инициатора по первому порядку, что является типичным для многих процессов. Однако при больших концентрациях инициатора может протекать его индуцированный распад в результате взаимодействий молекул инициатора с полимерными радикалами. [23]
Крайней точки зрения придерживается Медведев [18], полагающий, что мицеллы вообще не следует рассматривать как независимую фазу. Как следствие реакция обрыва представляется в виде нормальной бимолекулярной реакции между двумя растущими цепями. Повышение скорости полимеризации главным образом относится к большей скорости образования радикалов, обусловленной снижением энергии активации распада молекулы инициатора на поверхности раздела, образованной эмульгатором. Эти и некоторые другие представления Медведев сводит в общую кинетическую систему, которая, естественно, отличается от кинетики Смита - Эварта и для случаев систем с водорастворимыми инициаторами. [24]
Подобные полиэфиры применяются для получения каучукоподобных материалов. Процесс их изготовления включает стадию вулканизации, протекающей под влиянием свободных радикалов, в результате чего полиэфир превращается в каучукоподобное вещество. Предполагают, что процесс вулканизации в данном случае заключается в атаке свободными радикалами, полученными при распаде молекул инициатора, а-водородных атомов кислотной части сложного эфира; при последующей ди-меризации радикалов, образующихся из макромолекул, происходит сшивание. [25]
Наиболее изученным и широко применяемым методом полимеризации тетрафторэтилена является полимеризация в присутствии инициаторов. Применение инициаторов обеспечивает получение высокомолекулярного продукта с высоким выходом при незначительной продолжительности процесса. Сравнительно большая скорость полимеризации тетрафторэтилена в присутствии инициаторов по сравнению со скоростью полимеризации при применении других методов инициирования этого процесса связана с тем, что распад молекулы инициатора на свободные радикалы требует значительно меньшей затраты энергии, чем образование свободного радикала при непосредственной активации молекулы тетрафторэтилена. [26]