Cтраница 1
Распад двухатомных молекул в низкотемпературной плазме возможен как термическая диссоциация или как диссоциация под действием электронного удара. [1]
Процесс термического: распада двухатомных молекул теоретически исследовался в ряде работ. [2]
Наибольшая кинетическая энергия выделяется при распаде двухатомных молекул и ионов [15] и при диссоциации многозарядных ионов. В этих случаях она достигает величины в несколько электрон-вольт. Для большинства органических осколочных ионов кинетическая энергия процесса составляет 0 1 - 0 3 эв. Многие процессы, в которых должна была бы выделиться кинетическая энергия, вероятно, маскируются тем, что большая часть этой энергии переходит в колебательную и вращательную энергию сложных осколочных ионов. [3]
Активность галогенов в реакциях высока, поскольку из-за довольно низких энергий диссоциации может осуществляться распад двухатомных молекул. [4]
Следует отметить, что условие [ М ] Z 0t 1 не может выполняться для распада двухатомных молекул. Этот случай рассмотрен отдельно в конце параграфа. [5]
В связи с этим представляется целесообразным рассмотреть с единой точки зрения реакции многоатомных и двухатомных молекул, хотя кинетически распад двухатомных молекул существенно отличается от реакций распада и изомеризации многоатомных молекул. [6]
В связи с этим диссоциация через образование комплекса не может быть привлечена для объяснения отрицательной температурной зависимости предэкспоненциального множителя константы скорости распада двухатомных молекул при высоких температурах. [7]
Если для распада сложных молекул различие в механизмах сильных активирующих столкновений и ступенчатой активации не очень существенно, то в случае распада двухатомных молекул они приводят к принципиально различным результатам. [8]
Предельным случаем мономолекулярных реакций, скорость которых следует закону второго порядка ( константа скорости / с) еще при очень высоких давлениях, является распад двухатомных молекул. [9]
В статье [169] развивается формальная теория такого распада и обсуждаются механизмы перераспределения энергии. Предлагается модель для расчета скорости распада гетерополярных двухатомных молекул. [10]
Давление pif можно оценить, приравняв число столкновений активной молекулы к обратному времени жизни. Из этого расчета следует, что распад двухатомных молекул практически всегда является реакцией второго порядка. [11]
Под мономолекулярными реакциями понимаются обычно химические превращения, связанные с изменением строения только одной молекулы или иона. Типичными примерами таких реакций служат распад и изомеризация многоатомных молекул. В соответствии с этим определением распад двухатомных молекул также следует считать мономолекулярной реакцией, хотя часто его рт-носят к бимолекулярным реакциям. С другой стороны, отнесение реакций распада двухатомных молекул к бимолекулярным процессам связано с тем, что кинетически они представляют собой реакции второго порядка. Поскольку, однако, и реакции многоатомных молекул при определенных условиях могут протекать в соответствии с законом второго порядка, такое формальное выделение реакций распада двухатомных молекул не оправдано. Таким образом, мономолекулярные реакции ( в смысле данного выше определения) кинетически могут характеризоваться как законом первого порядка, так и второго. Более того, для молекул с числом атомов больше двух существует переходная область давлений, где вообще нельзя говорить об определенном порядке реакции. [12]
Для подавляющего большинства реакций трансмиссионный коэффициент равен единице; это означает, что каждый активированный комплекс превращается в продукт реакции. Однако существуют два класса реакций, для которых этот коэффициент может быть значительно меньше единицы. К первому классу относятся бимолекулярные реакции рекомбинации атомов в газовой фазе и обратимые реакции распада двухатомных молекул. [13]
Произведение числа дезактивирующих столкновений: на среднее время жизни [ M ] Z T определяет, по какому кинетическому закону следует реакция. В двух предельных случаях [ MIZ T 1 и [ М ] Z t C получается соответственно либо закон первого порядка, либо закон второго порядка. Следует отметить, что условие [ М ] Z % - c 5 1 не может выполняться для распада двухатомных молекул. Этот случай рассмотрен отдельно в конце раздела. [14]
Под мономолекулярными реакциями понимаются обычно химические превращения, связанные с изменением строения только одной молекулы или иона. Типичными примерами таких реакций служат распад и изомеризация многоатомных молекул. В соответствии с этим определением распад двухатомных молекул также следует считать мономолекулярной реакцией, хотя часто его рт-носят к бимолекулярным реакциям. С другой стороны, отнесение реакций распада двухатомных молекул к бимолекулярным процессам связано с тем, что кинетически они представляют собой реакции второго порядка. Поскольку, однако, и реакции многоатомных молекул при определенных условиях могут протекать в соответствии с законом второго порядка, такое формальное выделение реакций распада двухатомных молекул не оправдано. Таким образом, мономолекулярные реакции ( в смысле данного выше определения) кинетически могут характеризоваться как законом первого порядка, так и второго. Более того, для молекул с числом атомов больше двух существует переходная область давлений, где вообще нельзя говорить об определенном порядке реакции. [15]