Cтраница 2
Необходимым условием осуществления распада полимеров винилового ряда является образование активных центров, главным образом свободных радикалов. [16]
Тепловое старение деформированной при 100 С резины на основе НК.| Радиационное старение деформированной резины на основе СКН-26. [17] |
При старении напряженных резин распад полимеров обычно начинается со слабых мест, с тех атомов или групп, которые включаются в структуру молекулярных цепей по различным, иногда случайным причинам. Видно, что скорости их релаксации соизмеримы. [18]
Испаряющаяся вода и газообразные продукты распада полимера вызывают образование пузырей, что делает пленки непригодными для количественного анализа. [19]
Учитывая, что на скорость распада полимера, полученного при различных температурах, могут влиять и другие структуры, концентрация которых зависит от условий полимеризации, более строгим доказательством нестабильности концевых ненасыщенных групп являются результаты, полученные при исследовании различных фракций одного образца полимера. [20]
Знание условий, при которых происходит распад полимеров, представляет большой практический интерес, так как деструкция часто ограничивает возможность применения полимеров и условия их переработки. Таким образом, очень важной технической характеристикой полимерных продуктов является их термостойкость. [21]
Основная задача при экспериментальном изучении кинетики распада полимеров состоит в установлении зависимости между измеряемыми интенсивностями пиков в масс-спектре и скоростями образования продуктов, вносящих вклад в эти пики. [22]
Реакция полимерных осколков с диаминами противодействует распаду полимера при озонолизе и скрепляет разорванные места. Альдегидные группы образуются при разложении бутадиеновых каучуков. При озонолизе полиизопрена возникают также кетон-ные группы. Последние реагируют с алифатическими аминами медленнее; этим, по-видимому, объясняется незначительная активность этих антиозонантов в полиизопрене. Осколки полимерных цепей, содержащие альдегидные группы, могут участвовать в других реакциях рекомбинации, например димеризации, с образованием альдоля или производных акролеина. Следует отметить, что эти процессы ускоряются в присутствии органических оснований. При этом не должны возникать разветвленные молекулярные цепи и связанное с этим упрочнение структуры в результате сшивания полимера, однако в такой реакции при спонтанном течении процесса может быть восстановлена первоначальная длина полимерных цепей. [23]
Образование свободных радикалов происходит одновременно с распадом полимера, так как оба процесса связаны между собой. Как мы уже упоминали, с оловом могут быть связаны различные органические группы с различной устойчивостью к расщеплению. [24]
Особое внимание уделяется доказательству цепного свободно-радикального характера распада полимеров акриловых эфиров первичных спиртов. Рассмотрены механизмы образования основных продуктов распада - спирта, СО2, олефина, олигомеров. Анализируется влияние строения спиртового радикала сложно-эфирной группы и введения в спиртовый радикал гетероатомбв ( F, Si) на направление распада и термостабильность ПА. [25]
Суммарное воздействие теплоты и НС1 приводит к интенсивному втокаталитическому распаду полимера. [26]
Таким образом, первичным процессом, обусловливающим ускорение распада полимера, является, по-видимому, предварительное окисление ЦВХ с формированием соответствующих кислородсодержащих группировок. [28]
В присутствии кислорода сопряженные ионно-молекулярные и радикальные процессы распада полимера требуют меньших энергетических затрат. Это обусловлено тем, что в присутствии кислорода процессы окисления повышают концентрацию свободных радикалов, что облегчает переход полиеновых структур в триплетное состояние, образование я-комплексов и инициирование радикального распада отщеплением атомарного хлора. Вместе с тем при окислении полимера увеличивается концентрация хлор-углеродных связей, поляризованных соседними кислородсодержащими группами. [29]
Хроматограммы летучих жидких продуктом распада полимеров. а - III. б - V. в - IX ( номера полимеров 1. [30] |