Cтраница 1
Распад двойных связей идет тем быстрее, чем выше температура вулканизации. На первых стадиях вулканизации эбонита образуются полисульфидные связи, содержащие до 25 атомов серы; в дальнейшем степень сульфидности снижается. [1]
Кинетика распада двойных связей винилиденового типа приобретает особое значение при радиолизе изотактического полипропилена. [2]
Таким образом, распад двойных связей является в основном результатом возбуждения электронов вследствие переноса энергии и последующего протекания химических реакций. Ниже приводятся дополнительные данные, показывающие возможность возбуждения электронов путем переноса энергии. [3]
Следующие данные противоречат возможности рассматривать уравнения ( 76) и ( 77) как ионные реакции: 1) величина G при распаде виниленовых двойных связей не настолько велика, чтобы можно было предполагать наличие цепной реакции; 2) величина G выделения водорода не зависит от концентрации виниленовых групп, за исключением жидкого состояния; в последнем случае концентрацию гранс-виниленовых групп можно искусственно увеличить путем перемешивания транс - 1 4-полибутадие - Н349 126 Интересно, что в хорошо перемешанном цыс-1 4-полибута-диене эффект уменьшения G ( Н2) был выражен почти в два раза слабее, чем в транс - 1 4-полибутадиене. Если гранс-виниленовая группа захватывает положительные ионы, то можно ожидать изменения интенсивности выделения водорода; 3) имеются данные о том ( см. следующий раздел), что виниленовые группы гасят энергию возбужденных электронов ( экситонов) и таким образом затрудняют распад винильных двойных связей. [4]
Следующие данные противоречат возможности рассматривать уравнения ( 76) и ( 77) как ионные реакции: 1) величина G при распаде виниленовых двойных связей не настолько велика, чтобы можно было предполагать наличие цепной реакции; 2) величина G выделения водорода не зависит от концентрации виниленовых групп, за исключением жидкого состояния; в последнем случае концентрацию гранс-виниленовых групп можно искусственно увеличить путем перемешивания транс - 1 4-полибутадие - Н349, ив Интересно, что в хорошо перемешанном цыс-1 4-полибута-диене эффект уменьшения G ( H2) был выражен почти в два раза слабее, чем в грот - 1 4-полибутадиене. Если траяс-виниленовая группа захватывает положительные ионы, то можно ожидать изменения интенсивности выделения водорода; 3) имеются данные о том ( см. следующий раздел), что виниленовые группы гасят энергию возбужденных электронов ( экситонов) и таким образом затрудняют распад винильных двойных связей. [5]
Следующие данные противоречат возможности рассматривать уравнения ( 76) и ( 77) как ионные реакции: 1) величина G при распаде виниленовых двойных связей не настолько велика, чтобы можно было предполагать наличие цепной реакции; 2) величина G выделения водорода не зависит от концентрации виниленовых групп, за исключением жидкого состояния; в последнем случае концентрацию гранс-виниленовых групп можно искусственно увеличить путем перемешивания транс - 1 4-полибутадие-на 49 12в Интересно, что в хорошо перемешанном ис-1 4-полибута-диене эффект уменьшения G ( H2) был выражен почти в два раза слабее, чем в транс - 1 4-полибутадиене. Если граис-виниленовая группа захватывает положительные ионы, то можно ожидать изменения интенсивности выделения водорода; 3) имеются данные о том ( см. следующий раздел), что виниленовые группы гасят энергию возбужденных электронов ( экситонов) и таким образом затрудняют распад винильных двойных связей. [6]
Из данных работы [502] следует, что в полиэтилене высокой плотности содержание гель-фракции с повышением температуры от 20 до 120 С несколько увеличивается, возрастают также выход молекулярного водорода и скорость распада двойных связей. [7]