Распад - целлюлоза
Cтраница 3
На основании того, что в продуктах распада найдено относительно большое количество глюкуроновой кислоты, они делают вывод, что окисление целлюлозы в медноаммиачном растворе начинается с окисления первичных спиртовых групп макромолекулы целлюлозы. В продуктах распада целлюлозы отсутствуют глико-левая и эритроновая кислоты, которые должны были бы образоваться, если процесс окисления протекал ( хотя бы частично) как одновременное окисление спиртовых групп, находящихся в положениях 2 и 3, с разрывом пиранового кольца. Это показывает, что при окислении целлюлозы кислородом воздуха в медноаммиачном растворе этот тип окислительного процесса не имеет места. [31]
Распад целлюлозы осуществляется или в анаэробных условиях или в аэробных. Еще в 1875 г. Попов указал на распад целлюлозы под влиянием бактериальных агентов, а затем В. Л. Омелянский в конце XIX века установил, что при анаэробном брожении целлюлозы в одном случае выделяется водород, а в другом - метан. [32]
При прибавлении спирта из щелочного раствора выпадает осадок, к-рый при гидролизе дает в значительном количестве пентозы. При повышении концентрации щелочи и темп-ры наступает распад целлюлозы. В растворе щелока присутствуют: муравьи-нокислый, уксуснокислый и щавелевокислый натрий, метиловый спирт, экстрактивные вещества, частью распавшиеся гемицеллюлозы, лигнин и нек-рые вещества ароматич. [33]
Выше уже было сказано, что при распаде целлюлозы, пектиновых веществ и вообще растительных остатков в числе прочих продуктов образуется немало жирных кислот. Эти жирные кислоты являются питательным материалом для целого ряда бактерий, которые разлагают их с образованием метана. В отличие от целлюлозного и пектинового брожения, при разложении жирных кислот выделяется особенно много метана, что дало основание назвать это брожение метановым. [34]
На клетчатке миксобактерпй иногда образуется в значительных количествах слизь. Она представляет собой продукт микробного синтеза, а не распада целлюлозы. Одно время Вино-градский ( 1952) предполагал, что эта слизь служит материалом для гумусообразования. [35]
Механизм распада целлюлозы также изучен значительно-слабее, чем крахмала или других углеводов. В настоящее время считают, что целлюлоза расщепляется под действием фермента целлюлазы, которая катализирует распад целлюлозы до ди-сахарида целлобиозы. Ферменты этого типа широко распространены в растениях и микроорганизмах, однако в лабораторных условиях ферментные препараты целлюлаз, выделенные из различных объектов, расщепляли целлюлозу гораздо медленнее, чем в организмах. [36]
Добавление фосфорсодержащих антипиренов способствует уменьшению потери массы целлюлозы при разложении и значительно снижает выход горючих продуктов. Ингибирование экзотермической реакции окисления угля до СО2 проявляется в изменении соотношения СО и СО2 в газообразных продуктах распада целлюлозы. [37]
Наблюдения, однако, показывают несостоятельность этой теории. Установлено, что при старении торфа наряду с исчезновением целлюлозы происходит и довольно интенсивное накопление Сахаров, которые являются продуктом гидролизного распада целлюлозы. [38]
Облагораживание производится обработкой целлюлозы при температуре около 20 С - 12 % - ным раствором едкого натра или при кипении раствором, содержащим около 1 % NaOH. В процессах отбелки и облагораживания в раствор переходит большая часть оставшегося после варки лигнина, золы, гемицеллюлоз, смолистых веществ и продуктов распада целлюлозы и тем самым повышается содержание основного полезного вещества а-целлюлозы до 92 - 97 % и ее однородность. Одновременно целлюлоза приобретает такие важные для химической переработки качества, как набухаемость, повышенную реакционную способность и более равномерную вязкость. [39]
Для этого должна освободиться группа ОН у С4 с разрывом цепи, и при взаимодействии Ci с 4 получается 1 4-ангидро-а - с. По второму варианту происходит взаимодействие Ci с Се - Перемещение 1 4-оксидного цикла приводит к образованию левоглюкозана ( см. схему по Мадорскому), перемещение 1 5-оксиддого цикла дает 1 6-ангидро-р - с / - глюкофуранозу ( см. XII, г), незначительное количество которой обнаружено в продуктах распада целлюлозы. Не исключена также возможность образования 1 4-ангидро-сс - рибопи-ранозы, имеющей бициклическую структуру. Лабильность промежуточных продуктов, превращающихся в левоглюкозан, исключает возможность их изолирования. В связи с этим целесообразны синтез этих соединений и изучение их свойств. [40]
 |
Влияние антипиренов на выход ( в % от массы целлюлозы продуктов пиролиза целлюлозы ( температура 420 С. [41] |
Уже при добавке 1 05 % В / ВА резко снижается выход смол и левоглюкозана и увеличивается выход твердого остатка, а при 8 % выход левоглюкозана падает до нуля. Дальнейшее увеличение В / ВА мало сказывается на соотношении выходов указанных компонентов. Среди продуктов распада целлюлозы обнаружены производные фурфурола, выход которых также снижается с увеличением содержания В / ВА. [42]
Показатель медного числа нужно отнести к обязательным показателям качества целлюлозы для электроизоляционных бумаг, шотому что присутствие продуктов деградации целлюлозы способствует ухудшению качества волокон. Медное число отражает степень распада целлюлозы и является весьма чувствительным показателем степени старения целлюлозных волокон. [43]
Гидроцеллюлоза имеет высокую степень неоднородности по молекулярной массе. Растворимая в щелочи часть является наиболее разрушенной; она и обусловливает высокую редуцирующую способность гидроцеллюлозы. После отмывки горячей щелочью продуктов распада целлюлозы редуцирующая способность не растворимой в щелочи части резко понижается, но все же гидроцеллюлоза, освобожденная от продуктов распада, имеет более короткие цепи, чем исходная целлюлоза. [44]
Приведенные выше данные относятся к испытаниям проводов в трансформаторном масле при условии доступа к нему воздуха. У проводов длительно сохраняются первоначальные эластичность и механическая прочность эмалевой изоляции, а также почти не снижается пробивное напряжение. Видимо, здесь дополнительное влияние оказывают продукты распада целлюлозы и влага, содержащаяся в бумаге. Показательно, что наиболее чувствительными к присутствию кабельной бумаги в масле являются полиэфирные эмалированные провода, у которых эмалевая изоляция быстро теряет эластичность и даже разрушается до оголения жилы. Менее чувствительными к присутствию кабельной бумаги в масле являются эмалированные провода марки ПЭМ-2, у которых при старении в указанных условиях в известной мере сохраняются эластичность, механическая и электрическая прочность. [45]
Страницы: 1 2 3 4