Cтраница 1
Гофмановский распад, Гофмановское расщепление амидов кислот в амины. [1]
В настоящее время гофмановский распад иногда применяют & лаборатории-если надо получить определенный олефии ( например, с концевой двойной связью) в относительно мягких условиях. Во многих случаях при этом необязательно переводить четвертичную аммониевую соль в свободное аммониевое основание. [2]
Получение гексена-1 через гофмановский распад из н-гексил-амина: Коуп А. [3]
В настоящее время гофмановский распад иногда применяют в лабораториях, если надо получить определенный олефин ( например, с концевой двойной связью) в относительно мягких условиях. Во многих случаях при этом необязательно переводить четвертичную аммониевую соль в свободное аммониевое основание. [4]
В настоящее время гофмановский распад иногда применяют в лаборатории, если надо получить определенный олефин в относительно мягких условиях. Во многих случаях при этом необязательно переводить четвертичную аммониевую соль в свободное аммониевое основание. [5]
Поскольку бетаины являются четвертичными аммониевыми солями, при нагревании они претерпевают характерный распад, аналогичный гофмановскому распаду. [6]
Амины, образованные путем бекмановской перегруппировки, легче получить свободными от аммиака, чем полученные ством гофмановского распада из амидов кислот. [7]
При действии водоотнимающих веществ ( необходимость которых для бекмановской перегруппировки так же Характерна, как необходимость веществ, отнимающих г алой роды, при гофмановском распаде) атом азота отдает с ним элементы воды с образованием двухвалентной, непостоянной системы, совершенно аналогичной той, которая получается при распаде азидов по Курциусу. [8]
Кольцо пиперидина входит в состав очень многих алкалоидов, при изучении которых очень важной реакцией является раскрытие пипериди-нового кольца с удалением азота. Одним из методов раскрытия кольца является гофмановский распад. [9]
Этот вывод был подтвержден следующими расщеплениями, осуществленными в более мягких условиях. При метилировании кодеина по азоту при помощи CH3J получается четвертичная соль; в результате гофмановского распада последней в качестве главного продукта образуется третичный амин - а. Таким образом, в этой реакции расщепляется цикл в месте спайки по атому азота. [10]
Таким образом, в псевдопельтьерине существует неразветвленная цепь, состоящая из 8 атомов углерода. Последние принадлежат цикло-октановому кольцу, что было установлено восстановительным превращением группы СО в СН2 и осуществлением с полученным продуктом двойного гофмановского распада, как отмечалось в томе I. При этом разложении образуется циклооктадиен. [11]
При этом преобладает процесс дегидрохлорирования, скорость которого возрастает с повышением температуры. При нагревании ПВХ с третичным амином первоначально образуются четвертичные соли аммония, которые затем под действием высоких температур подвергаются гофмановскому распаду до третичных аминов с возникновением двойных связей в соответствующих местах полимера. [12]
Следует заметить, что основное вещество - пирролизидин ( см. там же) - в то время еще не было известно. Строение ( - ) - гелиотри-дана было установлено гофманским распадом, метилированием по азоту и гидрированием образовавшейся двойной связи. При этом получаются два оптически активных основания II и III, из которых при метилировании, гофмановском распаде и гидрировании получается один и тот же алифатический амин IV; строение этого амина было далее установлено синтезом. [13]
Тубокурарин - один из алкалоидов южноамериканских растений видов стрихнос, применявшийся индейцами в качестве стрельного яда. Ему родственны по действию и структуре алкалоиды L-курин, протоку-ридин и др. Тубокурарин - самый сильный по действию из алкалоидов кураре. Он обладает свойством задерживать проведение нервного импульса, направленного к мышцам - в результате мышечное расслабление и при больших дозах - прекращение дыхания. Применяется, в хирургии для расслабления мышц. Оба атома хлора - ионные, из кислородных атомов два - фенольные, два - метоксильные, связанные с ароматическими ядрами, и два - простые эфирные. Гофмановский распад может быть применен к тубокурарину непосредственно после замены ионов хлора на гидроксильные ионы. [14]
Тубокурарин - один из алкалоидов южноамериканских растений видов стрихнос, применявшийся индейцами в качестве стрельного яда. Ему родственны по действию и структуре алкалоиды Z-курин, про-токуридин и др. Тубокурарин - самый сильный по действию из алкалоидов кураре. Он обладает свойством задерживать проведение нервного импульса, направленного к мышцам - в результате мышечное расслабление и при больших дозах - прекращение дыхания. Применяется в хирургии для расслабления мышц. Оба атома хлора - ионные, из кислородных атомов два - фенольные, два - метоксильные, связанные с ароматическими ядрами, и два - простые эфирные. Гофмановский распад может быть применен к тубо-курарину непосредственно после замены ионов хлора на гидроксильные ионы. [15]